Способ выделения дифенилолпропана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ЙА 1 ВНУ Сотов Сбввтбиин Сфцмаймбтмчвснна Рклублии(23) Приори аударатавнныа камктатаватта Мккнктраа СССРна аврам каюбратвнкаа аткытнй Р ) фран 1) 74401703) Опубликоааио пь 7 47 638. (088.Н)(46) Дата опублиноавния от 1 неайив 2701,7(54) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ ДИФКЯИЛОЛПРОП 2дПредлагается усовершенствованный способ выделений дифенилолт)ролана из продуктов конденсации Фенола и ацетона. Дифенилолпропан находит применение при,производстве поликарбонатных смол и зто производство предъявляет к продукту требование высокой чистоты,Известен способ выделения дифенилолпропана иэ продуктов конденсации фенола а ацетоном, полученных а присутст аии кислотного катализатора, который состоит а растворении дифенилолпропана а фенола, содержащем не менее 76 аес.а воды, охлаждении раствора доо25 С, что вызывает кристаллизацию ком- И плекса дифенилолпропана с фенолом, и удалении фенола иэ комплекса ) 11Однайо этот способ сложен, требует частых остановок для очистки аппарату- М ры и не обеспечивает достаточно высокой чистоты целевого продуктаЦелью изобретения является повьшение чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается пре лагаемым способом, состоящим в кристаллизации в присутствии воды комплек= са днфенилолпропана с фенолом, полученного конденсацией фенола с ацето ном в присутствии кислотного катализа тора.Отличительными признаками способа нвлнетсн проведение процесса кристаллизации при температуре 40-50 С, дав" ленин 20-60 мм рт,ст., содержании воды 2-12 вес,а, предпочтительно 4-8 аее.а и возвращение отогнанных Фенола и воды а начало процесса после конденсацииНа чертеже изображена технологическая схема для осуществления предлагаемого способа.Б зоне 1 вводят во взаимодействие ацетон с большим избытком Фенола, на пример 6-10 моль фенола,на 1 моль ацетона, в присутствии газообразного хлористого водорода и .определенного количества воды, особенно 3-10 вес.а, при 20-50 фС. Вплоть до полной конверсии ацетона предпочтительно работать в нескольких реакторах.Реакционную смесь перегоняют в две стадии (колонны 2 и 3). Сначала отго" няют хлористый водород и воду, затем такое количество фенола, чтобы остаток после перегонки содержал сырой дифенилолпропан и фенол в соотношениях, желательных для последующей ксисталлнзации. Первую перегонку осуществляют .предпочтительно прн пониженномдавлении, например при 30-50 мм рт.ст.Дистиллят нз головной .части колонны 2является водным раствором соляной кисЪрты, загрязненным некоторым количестфсм фенола, вторую перегонку осуществляют при пониженном давлении. Отогнанйый Фенол повторно используют на лю":бой стадии. процесса.Остаток после перегонки выводят(сливают) иэ колонны 3, добавляют кнему по трубопроводу 4 количество воды, соответствующее 2-12"вес.Ф по отмаеению к васу конечной смеси,: и осу"Мествляют иэ этой смеси в зоне 5 кристаллизацию комплекса дифенилоппропанас Фенолом в указанных условиях.В емкости б отделяют кристаллы отматочного раствора, например, путемФильтрования или центрифугирования,отводят их по трубопроводу 7 в емкостьи обрабатывают для удаления Фенола,как указано ание.Иэ маточного раствора в колонне 8отгоняют такое количество, фенола, чтобы остаток после перегонки содержалколичества сырого дифенилолпропана иФенола, желательно для последующейкристаллизации. Отгоняемый Фенол увле,Кает с собой воду, имеющуюоя в маточном растворе. Его можно в этом состоянии подвергать конденсации с ацетоном.Выводят остаток после предЫдущейперегонки, добавляют к нему, по трубопроводу 9 количество воды, соответ.ствующее 2-12 вес.Ъ по отношению квесу конечной смеси, и из этой смесив зоне 10 осуществляют новую кристаллизацию комплекса дифенилолпропана сФенолом в укаэанных. условиях.В зоне 11 отделяют кристаллы отэтого нового маточного раствора, потрубопроводу 12 направляют их в емость, затем обрабатывают для удаленияфенола или вводят их в смесь, питающую первую зону кристаллизации,Из маточного раствора полностью отгоняют имеющийся Фенол э колонпе 13предпочтительно при пониженном давлении. Фенол увлекает за собой воду, содержащуюся в маточном растворе, егоможно также использовать в, этом состоянии на стадии конденсации с ацетоном. Остаток после перегонки, образованный почти полностью не летучимипримесями, может быть уничтоженЭтот способ позволяет получать дифенилолпропан высокой чистоты.Содержание сырого дифенилолпропана, находящегося в подвергаемой кристаллизации смеси, может изменяться вшироких пределах так, чтобы не былапревыдена степень насыцения смеси в 10 зависимости от температуры, нри которой она находится. Обычно приемлемойявляется величина 10-55 вес.В сырогодифенилолпропана по отношению к общему весу смеси. Содержание воды, напротив, должно составлять 2-12 вес.Ъ,предпочтительно 4-8 вес.%. Температура, при которой находится эта смесь,когда ее вводят в зону кристаллизации,составляет 70-100 С. Эта смесь можетбыть получена путем нагревания всех х 0 компонентов до указанной температурыпри выборе соответствуювдх количествФенола, воды и сырого дифенилолпропана, предварительно выделенного иэ среды его получения. Обычно дифенилнро йаи получают в присутствии большогоизбытка Фенола,.:в связи с этим смесь,которую нужно подвергнуть кристаллизации, приготовляют прямо иэ реакционной массы. получения дифенилолпропана З 0 без предварительного выделения. изсреды удаляют кристаллизатор, в некоторых случаях концентрируют ее путемотгонки части имеющегося Фенола и коставшейся жидкости добавляют соответствувщее количество воды.На стадии кристаллизации приготовленную смесь подвергают. воздействию.температуры 40-50 С прн пониженномдавлении,соответствующсм давлению па ра среды Паровая Фаза по суще ству обраэована водой и также содержит немного фенола.Давлениеанара зависит отсодержания воды в первоначальной смеси.и выбранной температуры охлаждения.Для рекомендуемых температур и содер 45 жания воды давление нара составляет20-60 мм рт.ст. Эти значения интересны с практической точки зрения, поскольку применяемый вакуум яе очень вы. -сокий и предлагаемый способ осуществ 50 ляется легко.В табЛице дано несколько величиндавления паров для различных случаевприменения предлагаемого способа"4 2 30 38 35 50 40 50 Вода Фенол Содержание в исходной смеси, вес.ЪИз дайных таблицы видно, что давление пара, на которое заметно не влияет содержание дифенилпропана ,в исходной смеси, изменяется в зависимости от содержания воды в втой сме си и температуры кристаллизации.Паровую Фазу, удаляемую из зоны кристаллизации, конденсируют и рециркулируют в нту зону непрерывно или периодически,. целиком или частично.Полученные кристаллы комплекса чистого дифенилолпропана с фенолом, который содержит примерно нквимолекулярные колИЧЕства Обеих составляющих, выделяют из.маточного раствора, в известных сйучаях:промывают, затем подвергают обработке известным методом Йля.УДалеНИЯФенола. 1 ак его можно отделять например, путем экстракции, дистилляции, перегонки с водяным паром.Маточный раствор, остающийся после 50 отделения кристаллов комплекса, содержит еще небольшое количество дифеиилолпропана. Его можно испольэовать в этом виде для приготовления новой жидкой смеси, подвергаемой кристаллизации предлагаемым способом. Можно также отгонять иэ этого раствора; содержащий воду фенол, который используют снова. Однакодля получения оптимального выхода при кристаллизации, маточный раствор можно еще подвергнуть стадии кристаллизации в указанных условиях, Осуществляют, например, концентрирование маточных растворов вплоть до желаемого содержания дифеннлолпропана путем отгонки части фенола и регулируют соление пара (мм Рт.ст) прн личных температурах кристаллизации, ОС держание воды. Получают смесь, которую, если необходимо, снова нагревают, чтобы оиа стала жидкой, и подвергают ее операции кристаллизации, как опи. - сано ранее.Способ применим как в условиях непрерывного действия, так и периодического действия, особенно интересен вариант непрерывного действия, так как при этом не происходит. засорения аппаратуры. Способы кристаллизации, основанные на охлаждении при нормальном давлении, требуют энергичного перемешивания среды, где образуются кристаллы для удаления тепла, что влечет собой, дробление. части гранул комплекса. Предлагаемый же способ осуществляют В отсутствие перемешивания или при умеренном перемешивании во ,избежание всякого разрушения кристаллов. Полученный дифенилолпропан обладает таки" мн чистотой и белизной,что его прямо используют там,где требуется большая чистота этого продукта, например для полученияполикарбонатных смол. Выход обычно выше 90.П р и м е р 1, Непрерывно в зону кристаллизации вводят с расходом 50 л/час жидкую смесь с температурой 85 С, имеющую следующий состав, вес.ЪфДнфенилолпропансырой (определено 3 вес.Ъ примесей)594891 Формула изобретения едактор О,Кузнецова Техред О.Андрейко Корректор А,Власенко Тираж комитета эобретениЖ, РаЗаказ 780/5 ЦНИИПэУСоветайн открушская наЙПодписное иннстров ССС тийсударственно по делам 3035, Москва атент филиал ПППУжгород, ул. Проектная, 4 В кристаллиэаторе температура 45 С, давление пара 40 мм рт.ст. Время пребывания смеси около 1 час, Удаляемую паровую Фазу кьнденсируют в теплообменнике, охлаждающая вода которого 6 имеет температуру 20 С, и конденсат рецнркулнруют полностью в кристаллиэатор.Пасту непрерывно выводят иэ эоны кристаллизации и отсасывают на центрнФуге. После центрифугирования в течение 60 час получают в целом 1800 кг крйсталлов комплекса, которые промы" вают и снова отжимают (отсасывают) . Окончательно получают 1600 кг комплек-ц оа дифенилолпропана с фенолом с содержанием дифенилолпропана 70 вес.Ф и Фенола 30 вес.Ф. В дифенилолпропане содержание примесей киже 0,2 вес.В. Окрашивание кристаллов комплекса 20 3) 1 РН после плавления.П р и м е Р 2. Поступают так же, как в примере 1. Иаточный раствор после кристаллизации концентрируют путем дистилляции под давлением 200.мм рт.ст 25 и при 160 С в испарителе (бойлере) вплоть до получения остатка, содержа" щего фенол и 55 вес.Ъ сырого дифенилт олпропана. К этой смеси добавляют 4 вес.Ф воды. Температура смеси около 90 С. Эту смесь подвергают кристаллизации при 50 С и давлении 35 мм рт.ст. После отсасывания н промывки, как ука" зано в предыдущем примере, получают на 100 ч.исходной смеси 40 ч. комплекса, в котором присутствует 2 вес.Ъ примесей по отношению к весу дифенилолпропана. 1. СПособ выдедеиия дифенилолпропана иэ продуктов конденсации фенола и ацетона, полученных в присутствии кислотного катализатора, путем кристаллизации комплекса дифенилолпропана с Фенолом при охлаждении в присутствии воды, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьззения чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, кристаллизацию ведут прн температуре 40-.50 С, давлении 20-60 мм рт.ст. и содераании воды 2- 12 вес,Ъ, а отогнанные при этом Фенол и воду коиденсируют и возвращают в начало процесса.2. Способ по и. 1, о т л ич а ющ и й с я тем, что кристаллизацию ве" дут при содержании воды 4-8 вес.Ъ.Источники инфюрмации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Франции В 1161984, кл. С 07 С 1956.