Способ получения самозатухающих сополимеров

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) МС 08 Р 220/ м заявкис присоединени (23) Приоритет Государственный иомнтеСовета Министров СССРно делам изооретенийи открытий ковано 05.09.76 Бюллетень33публикования описания 03,08,77(71) Заявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮП 1 ИХ СОПОЛИМЕРОВ 54 мешеннь где Р водород, аР, (0( аллил, С о также в сопели рной кисл (3)СООС метил;-С алкил 4,олучение огнестойкихеризяцней ММА с эфиоты общей формулыН (С Х ) Р(0)(Окл) КРИзвестсополиме рорами фосфоСН=С ал кил, галоген ород, С-С - аалкил 2 1.способ полученияв путем полимерции акриловых м К 4 мешенн Извессямозатухазяци нли ших полим сополимер)омаров Изобретение относится к способу получел ния самозатухающих сополимеров, прнменяекых, например, для получения огнестойких (самозатухающих) прозрачных или светотех нических органических стекол.Известен способ получения огнестойких полимеров полимеризацней смеси метакриловых мономеров в присутствии инициатора полимериэации и хлоралкилфосфата 11В качестве агентов, придающих акриловым полимерам негорючесть, используют также галогенированную диэфироксиалкилфосфониевую кислоту обшей формулыЯ Г В )(й ) С СНГОН)Р(0)(ОЯ)ОЯ Р-С-С = алкил, арил, галогензл 1алкил;водород, С -С = алкил;галоген, галогензамешенный Слвод л массе в присутствии инициатора полимериэации и пламягясителя - бромэтилбромпропилхлорп ропилфосфата.Образцы акриловых сополимеров, синте зированных по такому способу, при вынесении из пламени самозатухают мгновенно.оТеплостойкость их 110-12 С (по Вика).Однако прочность при растяжении таких образцов лишь 650-790 кгс/см, а модуль22 10 упругости не выше 25000-29000 кгс/см3,Самозатухаюшие смолы получают и сололимеризацией летилметакрилата (ММА) илиего смеси с другим мономером в присутст вии инициатора полимернзации с, фосфороорганическим соединением общей формулыСН =С(В)СООС(Я,) СН52 7448 редлагаемый спос о щ 94 0 2 7 12 11 00 3 4 О 327 334 9 9 0 6 3410 3330 6 О 7 где Й - водород, галоген, алкил;й -С -С .= алкил, галогензамещен 1 4ный алкил;Х - галоген 5,Огнестойкие сополимеры получают и сополимеризацией ММА с 2-диалкилфосфоноэтилметакрилатом 6 )Однако эти способы позволяют получать самозатухаюшие метакриловые полимеры со температурой размягчения не выше 75-95 С (по Вика), что ограничивает область их применения в температурном интервале, неопревышаюшем 55-75 С (известно, что температурная область формоустойчивости полиомеров приблизительно на 20 С ниже температуры размягчения).Известен также способ получения само- затухающих сополимеров путем сополимеризации смеси метакриловых мономеров и галогенсодержащего ненасышенного фосфонатабис (-хлорэтил)- о(. -бромвинилфосфоната в присутствии инициатора полимеризации 7.Образцы, полученные по этому способу, характеризуются повышенной теплостойкосотью (до 136 С) и практически мгновенно самозатухают при вынесении из пламени.Недостаток этого способа заключается в том, что полученные сополимеры не обладают достаточно высокой прочностью при2 растяжении ( 4 80-750 кгс/см ) и модулем упругости (23000-27000 кгс/см ).г Целью изобретения является устранениеуказанных недостатков. Эта цель достигается тем, что в качестве антипирена предложено использовать смесьбромэтилбромпропилхлорпропилфосфата ибис(-хлорэтил)А -бромвинилфосфоната при весовом соотношении 1:3 - 3:1 вколичестве 15-25% от веса мономеров, 10 Использование указанной смеси позволяет значительно улучшить прочностные свойства материала - повысить прочность при растяжении до 905-942 кгс/см и модуль2 5 упругости до 32700-34200 кгс/смПри2этом сохраняется способность образцовмгновенно самозатухать при вынесении изпламени; теплостойкость остается равнойо98-121 С (см. нижеследуюшую таблицу).П р и м е р 1. К 85 вес.% смесиММА и метакриловой кислоты (МАК), состоящей из 75 вес.% ММА и 10 вес/%МАК, добавляют 10 вес.% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата, 5 вес.% бис-( ф -хлорэтил)- с( -бромвинилфосфоната и0,01 вес.% инициатора полимеризации - дициклогексилпероксидикарбоната. Смесь заливают в форму из силикатного стекла и полимеризуют в две стадии: температура первойо оф стадии 50 С, второй 105 С.Свойства полученного сополимера приведены в нижеследующей таблице.52 7448 Продолжение таблицы Известный способ Бис- Инициатор ( )3 хлор- полимериэтил)- зации - а.-бромо- винилфосБром этил- бром пропихлорппилфофат 0 10 00 0,0 0,0 0 1 0 2250 6 5 9 0 000(60 ве вляют 15 опилфосф А -бром инициато осущес ормула изоб тен та,вини юзат их сопоСпособ получения са еров путел полимер ра по твляю зацни смеси акрилоых моном в присутствии лимеризации, о ем, что, с цел ссе нти% бромэтилвес,% винилфосфона олимеризаци по примеру яжении и моера, в качест есь бромэтил а и бис ( -х е а 1 олимеризуют по режиму, указанному Инициатор полимеризации по прототипу,П р и м е р 2, К 85 вес,% смеси попримеру 1 добавляют 5 вес,% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата, 10 вес.% бис-(-хлорэтил)- К -бромвинилфосфонатаи 002 вес.% дициклогексилпероксидикарбоната, Голимеризацию осуществляют по режи.му, указанному в примере 1,П р и м е р 3. К 80 вес.% смесиММА и МАК (65 вес.% ММА и 15 весМАК) добавляют 10 вес.% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата, 10 вес,% бис-(-хлорэтил)- ( в .бромвинилфосфоната и0,02 вес.% дицпклогексилпероксидикарбоната, Полимеризацию осуществляют по примеру Пример 5.К 75 вепримеру 4 добавляют 10 вес6 ром и род илхло рн ропилфосфа табис( )Ъ -хлорэтил)- с(. -бролта и 0,02 вес,% инициатораПишиеризацинэ осуществляют П р и м е рЯ. К 80 в с." иММАи МАК (65 вес,%ММАи 15 вес.%МАК)добавляют 5 вес.% брометилбромпропилхлорпропилфосфата, 15 вес.% бис(-хлорэтил)- А -6 ромвинилфосфоната0,02 вес.% инициатора нолнмеризации, Полимеризацию осуществляют по примеру 1,П р и м е р 7. К 80 вес.% по примеру 6 добавляют 15 вес.% бромэтилбромпрпилхлорпропилфосфата 5 вес,% бис( 9 -хлэтил)- ( -бромвинилфосфоната и 0,02 вес.инициатора полимеризации, Полимеризациюосуществляют по примеру 1,Основные свойства образцов сополимерополученных по предлагаеллолу .и известнымспособам, приведены в таблице,увеличения прочности пдуля упругости сополимтипирена используют смпропилхлорпропилфосфатСостави;ель В. ГоляковаРед ктор 3. Бородкина Техред М. Левицкая Корректор Н, Кон; лева,Заказ 639/22Тираж 630 Подписное ЦИИПИ осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5:оотпогнении 1:3-3.1 в количестве 15 2,о,от вг:а мономеров,Источники информапии, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент Великобритании1014081, кл. С 3 Р 69 г,2. Па. нт Японии21933/71,:.,сявка СС.СР1",Ч3,агент ф1,1 "5, 5 к,) в 533/.1.6, 70 г.5. Патент Японии21516/7,), кл,26 В,6. Патент Японии20823/73, кп.26 В.7. Заявка СССР1971.578, 73 г.,по которой принято положительное ргчпецн