Способ получения полиарилатов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИЯДЬСТВУ61) Дополнительное к авт. свид-ву22) Заявлено 17,12,73 (21) 1976905/23-5)М,К 0 3/ вкиисоединен осудорственвй иомнтетСовета Министров СССРпо делам иэоорвтеннйи открытий(45) Дата опубликования описания 28.07.77 67.8.673 (088. 8)(53 В. В. Коршак, А, П, Горшков, В. А, Васнев С. В, Виноградов А. В. Васильев, Б. Е, Иванов, Л. А. Валитова и Т. Г. Быкова 72) Авторы изобретения рдена Ленина инст 1) Заявитель 54) СПОСО ЛУЧЕНИЯ ПО ЛАТО посо бу тичес тсгви Онсирос,н,),3 СН Р(ОС Н ) О аюг спир Изобретение относится к способам получения фосфорсодержащих полиарилаговИзвестен способ получения полиарилатов путем поликонденсации хлорангидрида.герефтапевой кислоты и фосфорсодержащего диолЬ - 2,5-диокситрифенилфосфиноксида 111. Однако покрытия на их основе имеют недостаточно высокие адгезионтп;1 е свойства, а сами полиарилагы имеют узкий диапазон температур переработки. 0С целью расширения диапазона температур переработки попиарилагов и улучшения адгезионных свойств покрытий на их основе по предлагаемому способу в качестве ароматического фосфорсодержащего диола 15 используют 25-бис(диэтоксифосфинип)-метил 1-гидрохинон общей формулы лементоорганичЕских соедияений АН СССР Полиарилаты по предлагаемому алучают методом акдепторнскатал пиконденсации в растворе в при риэтилвм инва мый способ позволяет получать ак и сополимеры на основе жашего диола.ные полиарилагы обпадвют высонными свойствами и имеют ператур переработки ог 90 зависимости от строения и соходных компонентов.е р 1. В трехгорпую колбу, стеклянной мешалкой и систедувки аргона загружают 12,5 и1,026 г (0,2 моль/л) экоксифосфинил)-мегил 1-гидрое непродолжительного переме С к суспензии прибавляютомоль/л) гриэгипвмина и далее 2 моль/л) хлорангидрида тере лоты. Синтез проводят в тече- Образовавшийся полимер высатом, отфильтровывают на сгекПредп агавкак гомо-, гфосфорсодерПолученкими адгеэиодиапазон темдо ЗООС вотношения исПримснабженнуюмой для нродихпорэ тана,2,5-бис (дихинона. Послшивания при07 мл (0,40;507 г (О,фгалевой кис514855 Таблица 1 Последовельность юномеро еру ре як ГХ 0,2 АТК 0,2 рис талли ческое Х 0,2 АИК 0,2 0,31 ФГХ 0,10 Фф 0,10 ХАТК 0,20 84 А 94 ФГХ 0,02 ФФ 0,18 ХАТК 0,20 9,2 ж линном пористом филь,не водой до отрица=тельной пробы Бельштейна на галоиди снова промывают спиртом, сушат в вакуоуме при 40-60 С в течение 10 час,П р и м е р 2, По примеру 1 проводятполиконденсацию 2,052 г (0,2 моль/л)2,5-бис(диэтоксифосфинил)- метил-гидрохинона, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида изофталевой кислоты в присутствии1,4 мл (0,4 моль/л) гриэтиламина в 25 млдихлорэтана при 30 С, Полимер высаживаоют серным эфиром, отфильтровывают, проомывают, сушат в вакууме при 40 С в течение 10 час,П р и м е р 3. Аналогично проводятполиконденсацию 1,026 г (0,1 моль/л)2, 5-бис- ( диэ токс ифосфинил)-метился-гид рокинона, 0,796 г (0,1 моль/л) фенолфта-.леина, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорапгидрида терефтапевой кислоты в присутствии1,4 мл (0,4 моль/л) триэтилампна во25 мл дпхлорэгана при 30 С, Полимер высаживают метпловым спиртом, отфильтровываюг, промывают, сушат в вакуумеопри 40-60 С в, течение 10 час,.П р и м е р 4, Аналогично проводятполиконденсацию 0,205 г (0,02 моль/л)2,5-бис -(диэтоксифосфинил)-метился-гидрохинона, 1,432 г (0,18 моль/л) фенолфгалеина, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангпдрида терефталевой кислоты в присутствии1,4 мл ( 0,4 моль/л ) гриэ тип амина в 25 мл дихлорэтана при 30 С, Полимервысаживают метиловым спиртом, отфильтровывают промывают, сушат в вакууме при40-60 С в течение .10 час,П р и м е р 5. Аналогично проводят. поликонденсацию 1,052 г (0,1 моль/л)2, 5-бис- ( диэ токсифосфинип ) -ме тил-гидрохинона, 1,592 г (0,1 моль/л) фенолфталеина, 1,015 .г (0,1 моль/л) хлорангидридатерефталевой кислоты, 1,015 г (0,1 моль/л)хлорангидрида изофталевой кислоты в присутствии 2,8 мл (0,4 моль/л) триэтиламина в 50 мл дихлорэтана при 30 С, Полиомер высаживают мегиловым спиртом, отфиль 15 тровывают, сушат в вакууме при 40-60 Св течение 1 0 час.П р и м е р 6, И грехгорлую колбу,снабженную стеклянной мешалкой и системой для продувки аргона, загружают 25 мл;и дихлорэтана, 1,026 г (0,1 моль/л) 25-бис- ( ( диэ токс ифосфинил ) -метил-гидрохинойа, 0,796 г (0,1 моль/л) фенолфталеина, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидридатерефталевой кислоты, после непродолжи 2 тельного перемешивания при 30 С загруожают 1,4 мл (0,4 моль/л) триэтиламина,Синтез ведется в течение 1 час, Полимервысаживают метиловым спиртом, отфильтровываюг промывают, сушат в вакууме-приЗО 40-60 С в течение 10 час,Результаты синтезов по примерам 1-6сведены в табло 1,514855 6 Продолжение табл. 1 фгх О,1 О О,1 О О,1 О 0,1 О ХАТ ХАИ ФГ ФФ 1,зо О,1 О К 020"Фгх 2,5-бис- диэгоксифосфинип)-метил(-гидрохино ХАТК - хпорангидрид герефгалевой кислот ХАИК - хлорвнгидрид изофтвпевой кислоты- фенолфгвлеи идриды карбоновыхраствору диолов и т Метод А от доба о ют триэтиламин вводят в ра ов кврбоновых кислот и д нсацию проводят в дихлор в присутствии триэтилам полученных попиарипаго рытия толщиной 20-22 мк сят на железную и стекл вор 35 пов этаина попькоторые нанподложки и сс лед;у ют на при бо рах, и испытания лакокрасочных зуемых дляпокрытий,для сравях получаю(на основе войсгва покрь их попиврипвг ому способу и ения при аналогичных усповипленки из попиарипата Ф герефгапевой кислоты и фенопфосфорсодерж по предлвга основ опученнь тввлены вбл. 2. Т а2 ленку недает 2 этиламина.Метод Б:хлорангидридПоликондеоце при 30 СНа основеполучают пок фтапеина), синтезированного методом вкцепторнокатапятической поликонденсвции.Пленки толщиной 20-22 мк получаютметодом полива раствора попимерв в гегрвхлорэгане на подложку с последующей сушокой при 80 С в течение 1 чвс,Испытания цоквзыввюг, что при приведенной вязкости () 0,17 дп покрыгияиз поливрипвгов Фполучаются оченьхрупкими, не вдгезирующими к поверхности,при Я 1,1 дл/г пленки самоогпипвютпрог подложки,Физико-механические с гий514855 Продопжение табл. 2 0,90 50 50 0,99 0,87 50 0,81 50 Составитель Е, МакароваРедактор Ж. Никольская Техред 3, Фанта Корректор Л, Веселовская Заказ 1446/77 Тираж 629 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета, Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 20Адгезия пленок к металлической подпож ке, измеренная методом решетки составляет для фосфорсодержащих попяарипатов полученных по известному методу, 70-75% а для подиарипата Ф- 10%,25Как видно иэ табо. 2, покрытия на основе попимеров 2,3,5 и 6 обпадаюг хорошими физико-механическими свойствами и могут быть рекомендованы дпя пракгичес. кого применения.Обладая хорошими адгезионными свойствами, попиарипаты, подученные на основе фосфорсодержащих бисфенолов, сохраняют механические свойства, присущие известным попиарилагам, Так удельная вязкость полиарипатов, полученных на основе о,5-бис(диэтоксифосфини+метил-гидро хинона (примеры 3-5) составляют 3-5 кгс см/см" (по прибору "Динстат") а твердость по Брннеппю - 18-20 кг/см4 О (по прибору ТП). В зависимости ог копичества фосфорсодержащего бисфенола в смеси мономеров получают попиарилаты 1 с температурами45 переработки, лежащими в интервале температур от 90 до 260 С и выше, причем возрастание модьного содержания 2,5-бис. - 1(диэтоксифосфинип)-метйл-гидрохинона в исходной смеси приводит к постепенномуснижению температур переработки полимеров,Попиарилат по Температура переработопримеру ки,1 1752 903 2054 2455 1606 180 Формупа изобретения Способ попучения попиарилатов путем подиконденсапии хпорангидрида. фталевой кислоты и ароматического фосфорсодержащегодиола, о тли чающийся тем,что, с цепью расширения диапазона температур переработки попиарипатов и улучшения адгеэионных свойств покрытий на их основе, в качестве ароматического фосфорсодержащего диода используют 2,5-бис- (диэтоксифосфинил)-метил -гидро хинон.,Источники информации, принятые во вюмание при экспертизе,1. Авт. св, М 314773, кл.С 08 Д 17/04 20,04,70 г.