Всесоюзная i

О П И С А Н И Е 327676ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 30.1,1970 ( 1399057/23-4 М. Кл, С 07 с 149/10 иоритет 31.1.1969,6902065, Франция Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР(088.8) Опубликовано 26.1.1972. БюллетеньДата опуоликовация описания 17.111.1972 Авторыизобретения Иностранцы н Эскламадон иИв Лабат, Христиа Баптист Сигнуре явите маоль дАкитэн Сосьет СПОСОБ ПОЛУЧЕЙИЯ ДИТИО ГРУППАМТИОЭФИРНЫМИ 1 лголо ьких чамер кап- олученв раст- сульфиродом в кольких с расфициИзобретение относится к способу полученияпластификаторов серы.Предлагаемые для этих целей соединенияв литературе не описаны,В настоящее время пластифицированнаясера представляет собой материал, используемый в различных отраслях; в частности сера используется для покрытия пола и маркировки дорог; се применяют также в строительном деле.Из литературы известна реакция присоединения тиолов к олефинам с образованием тиоэфиров. Однако сведений о получении указанных соединений в литературе цс имеется.Предлагают способ получения дитиолов с тиоэфирными группами, отвечающих общей формуле 1 НЯ(СНз),5 К, в которой К является двухвалснтцым радикалом, содержащим от 1 до 20 атомов углерода. Этот радикал может быть алифатичсской линейной или разветвленной, замещснной или нет, циклоалкильной или ароматической группой, Способ заключается в проведении реакции хлористого аллила с дитиолом формулы8 - 1 - Ягде К имеет вышеуказанное значение и в последующей обработке полученного дихлорида гидросульфидом щелочного металла и сероводородом.Методика получения заключается в смешении при постоянном перемешивании по крайцсй мере 2 лго,гь хлористого аллила с дитиола, нагревании в течение нескол сов, удалении непрореагировавшего тана и избытка хлористого аллила. П 5 цый двухлористый продукт растворяют ворителе и проводят реакцию с гидро дом щелочного металла и сероводо автоклавс при 70 - 90 С в течение нес часов.10 Полученные продукты реагируют плавленной серой с образованием мо рованцой и пластифицированцой серы Пример 1. В реакторе, снабженном мс.15 шалкой, обратным холодильником и термо.метром, скгсшивают 191 г (2,5 лголь) хлористого аллила и 80 г (1 лголь) метацдитиола. Нагревают до 60 С в присутствии 2,2-азо-бисбутиронитрила в качестве катализатора, в 20 течение 4 час, удаляют избыточные хлористыйаллил и мстандитиол. Перегоняют при 125 С и 0,1 лл рт, ст, 125 г дихлор,9-дитио,6-ноцац. Помещают 86 г (0,4 лголь) этого двухлористого соединения в автоклав. Проводят 25 рсакцшо при сильном перемсшивании с 2 люльгидросульфида калия в спиртовом растворе и 100 лл жидкого сероводорода. Реакционную смесь поддерживают при 90 С в течение 6 час. Экстрагируют бензолом 70 г мсркапта. З 0 новой жидкости, состоящей главным об.Редактор Л, Новожилова Корректор Н, Шевченко Заказ 546/12 Изд.163 Тираж 448 ПодписноеЦИИИЛИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раугпскзя наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 разом из димеркапто,9-дитио,6-нонанаН 5 (СНз) зЬ - СНз.Анализ этого продукта дает следующие характеристики.Найдено, %: ЯН 28,Вычислено, %: 5 Н 29,Молекулярный вес найденный 240; вычисленный 228. Это соединение является новым продуктом.Этот продукт реагирует с серой при 150 С; получается модифицированная и пластифицированная сера с температурой стеклования 46 С.П р и м е р 2, Применяют ту же аппаратуру, что и в примере 1; смешивают 191 г (2,5 моль) хлористого аллила и 94 г (1 моль) этандитиола; нагревают в течение 5 час до 60 С в присутствии 2,2-азо-бис-изобутиронитрила. Удаляют избыточные хлористый аллил и этандитиол. Перегоняют при 142 С и 0,2 мм рт, ст.130 г дпхлор,10-дитио,7-декана. 130 г (0,54 моль) этого двухлористого соединения помещают в автоклав и обрабатывают, как в примере 1, 6 моль гидросульфида калия в спиртовом растворе и 200 мл жидкого сероводорода. Реакционную смесь поддерживают при 90 С в течение 6 час. Выделяют экстракцией бензолом 120 г меркаптановой жидкости, состоящей главным образом из димер.капто,10-дитио,7-декан аНЯ (СН 9) з - 5 (СНа) .Я - (СН,) зЯНАнализ этого продукта дает следующие5 характеристики.Найдено, %: БН 26.Вычислено, /с: ЬН 27,2,Молекулярный вес найденный 239, вычисленный 242,10 Это соединение является новым продуктом.Этот продукт реагирует с серой при 150 Си образует модифицированную, пластифицированную серу, с т. стеклования 53 С. Предмет изобретенияСпособ получения дитиолов с тиоэфирными группами общей формулы 11 Б(СНз)з)Я где К - двухвалентный алифатический (линейный или разветвленный, замещенный или 20 нет), циклоалкильный или ароматический радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, отличаощийся тем, что хлорпстый аллил подвергают взаимодействию с дитиолом общей формулы Н. - К - ЯН, где К имеет вы шеуказаннос значение, и затем обрабатывают полученный продукт гидросульфидом щелочного металла и сероводородом с последующим выделением целевого продукта известным способом.