Способ получения полиамидокислот

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 28,07,77(51) М. КлС 08 с 69/02 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(71) Эаявитель Волт оградский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИ,ЦОК 11 СЛОТ 25 Предлагаемое изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений с фрагментами адамантана в цепи макромолекулы,Известен способ получения полиамидокислот взаимодействием ароматических и алифатических диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот в среде апротонных растворителей, Однако известные полиамидокислоты не обладают достаточной стой О костью в агрессивных средах, в частности в щелочной среде.Цель изобретения - придание полимерам повышенной химической стойкости.Это достигается тем, что в качестве диангидрида гетракарбоновой кислоты исиспользуют 1,3-био- (3, 4-дикарбаксифенил) адамантана и реакцию осуществляют в присутствии хлоридов щелочных металлов, например хлористого калия, хлористого лития и хлористого натрия.Взаимодействиедиангидрида 1,3-бис 4-(3,4 -дикарбоксифенил) адамантана и ароматических диаминов происходит при комнатной температуре в среде апротонного 2растворителя с добавкой хлоридов щелочных металлов. При этом получают высокомолекулярные растворимые полимеры. Исключение добавки хлоридов щелочных металлов приводит к получению нерастворимых гелеобразных продук тов.П р и м е р 1. Реакция диангидрида/1,3-бис-( 3 ,4 -дикарбоксифенил)адамантана с 4,4 -диаминодифениловым эфиром.В четырехт орлую колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода азота, загружают 0,325 г (0,0016 моля)/11, М -диметилацетамида, После растворения диамина и неорганической соли к нему добавляют порциями 0,697 г (0,0016 моля/ (диангидрида 1,3-бис-(3,4-дикарбоксифенил) адамантана, причем каждую последующую порцию добавляют после полного раст рения предыдущей, Реакцию ведут прио16 С, Полученная полиамидокислота растворима, Вязкость раствора быстро нарастает и через 4 часа приведенная вязкость ( т 1 ) 0,5%1-ного раствора достигает1,47 дл/г. Дальнейшее проведение реакции нерационально, гак как при более высоких степенях превращения могут получигьоя нерастворимые гелеобразные продукты.П р и м е р 2, Реакция диангидрида1, 3-бис-( 3,4-дик арбоксифенил) адамантана с В-фенилендиамином,В четырехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода азота, загружают 0,30 г (0,0027 моля) щ и -фенилендиамина, 0,37 г (0,0049 моля) хлористого калия и 29 мл И -мегилпирролидона. После растворения диамина и неорганической соли к нему добавляют порциями 1,15 г (0,0027 моля) диангидри да 1,З-бис-(3,4 -дикарбоксифенил) адамантана, причем каждую последующую порцию добавляют после полного растворения прео дыдущей, Реакцию проводят при 10 С. Полученная полиамидокислога растворима, о Вязкость раствора быстро нарастает и через 4 часа приведенная вязкость 05%-ного раствора 4,55 дл/г. Дальнейшее проведение реакции нерационально, так как при более высоких степенях преврашения могут 25 получиться нерастворимые гелеобразные продукты.В табл. 1 представлены некоторые параметры синтеза адамангансодержаших полиамидокислог на основе диангидрида 1,3-бис-( 3 4 -дикарбоксифенил)адамангана и ароматических диаминов, получение которых осушесгвляют в среде апротонный растворигель - неорганическая соль, Для сравнения приведены условия синтеза полиамидокислоты при отсутствии неорганической добавки, Таким образом, экспериментальные таблицы показывают, что использование системы апротонный растворигельнеорганическая соль является эффективным средством получения адамантансодержаших полиамидокисло т.В табл. 2 приведена химическая стойкость адамантансодержаших полиамидов к воздействию 10%-ного раствора едкого награ. Продолжительность экспозиции 120 часопри 25 С. Из данных табл. 2 следует, что при экспозиции пленки на основе пиромелУлитового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилового эфира в 10/о-ном растворе щелочи происходит ее полное растворение, в то время как пленка на основе диангидрида 13-бис-(3, 4 -дикарбоксифенил) адаманта //4,4 -Диаминодифениловый эфир 1090 16 920 Пиромелли товыйдиангидрид То же Составитель Л. ПлатоноваРедактор Т, Загребельная Техред 3. Фанта Корректор Л. Веселовская Заказ 1446/77 Тираж 629 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5. адамантана фо рмула изобретения Способ получения полиамидокислот взаимодействием диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот в среде апротонного растворителя, о тли ча ющийс я тем, что, с целью придания полимерам поПолностью растворяется в растворе щелочи вышенч".й химической стойкости, в качестве днангидрида тетракарбоновой кислотыиспользуют диангидрид 1,3-бис-(3,4-ди 4 О карбоксифенил)адамантана и реакцию осуществляют в присутствии хлоридов щелочных металлов,