Способ получения кремни йазотсодержащихполимеров

303331 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Заявлено 19.1.1970 ( 1416526,23-5)с присоединением заявки ЛоПриоритетОпубликовано 13.Х.1972. Бюллетень М 27Дата опубликования оццсацця 08.1.1973 М. Кл. С 08 д 20 32 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678.84(088.8) Авторыизобретения Г, С, Гольдин, В. Г, Поддубный и А. А, Симонова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИ ЙАЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВИзобретение относится к способу получениякремнийазотсодержащих полимеров. Известен способ получения кремцийазотсодержащих полимеров путем реакции кремний- содержащих дикарбоновых кислот цли цх солей с алифатическими диаминами прц температуре 160 - 200 С. Получают полцамиды, содержащие в основной цепи силоксановую группировку. Согласно предлагаемому способу, с целью получения полисилиламидинов, обладающих биологической активностью, проводят реакцгно имицоэфи ров три алкилсилилмонокарбоновых кислот и алифатических диаминов при температуре 60 - 150 С и соотношении исходных компонентов 1: 1. Реакцию можно проводить в растворителе или без него, в присутствии кислого катализатора, например солей аммония, или без него. Полученные полисилиламцдины представляют собой вязкие смолы, хорошо растворимые в спирте, хлороформе, дцметилформамиде, при нагревании - в бензолс, диоксане и нерастворимые в воде. Строение их подтверждено данными элементарного состава и ИК-спектрами.г р и м е р 1, Получение полисилиламидина,ф арюиеру 7 =С - ХН(СН 2)6 Н=5 1 сн.),Я 1(СН,),0,033 г моль свсжеперегнанного имицоэфц 10 ра р-триметилсцлцлпропцоновой кислоты и 0,033 г моль гексаметцлендиамнна нагревают црц температуре 80 С в токе азота в течение 10 час в присутствии 0,5 вес. % хлористого аммония. Выделяющийся в.процессе реакции 15 спирт собирают в змеевцковой ловушке,охлаждаемоц сухим льдом, Синтезированный полимер, представляющийсобой желтую смолу, сушат прц остаточном 20 давлении 5 мм рт. ст, и температуре 50 С втечение 4 час. Удельная вязкость 2% -цого раствора полцсцлцламцдцца в диметилформамиде 0,098. Полимер растворяется в спирте, в хлороформе, плохо растворяется в четырех хлористом углероде, бензоле, диоксане, гексане. Выход 90%Вычислено, %: Ь 1 12,40, 12,37.Найдено, %: Я 11,87, 12,01.= СНСЛ,),ж=Ь )31(СИ,),=С-ЮН СБ 2)- К=2)281 СН) Предмет изобретения Зо Корректоры: Т. Гревцова и Л. Новожилова Текред А. Евдонов Редактор Л. Ушакова Заказ 4246/7 Изд. М 1518 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская паб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 3 П р и м е р 2. Синтез полисилиламидина.Синтез этого полимера проводят по методике, описанной выше. 0,041 г моль иминоэфира р - триметилсилилпропионовой кислоты и 0,041 г моль гептаметилендиамина нагревают в течение 10 час при 80 С в присутствии 0,5 вес. % хлористого аммония. Полученный полимер представляет собой светло-желтую смолу. Полимер растворяется в хлороформе, бензоле, плохо растворяется в четыреххлористом углероде, диоксане. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилфор м амиде 0,083. Выход 92%,Вычислено, %: Й 11,68, 11,64.Найдено, %: Ь 10,92, 11,63.П р и м е р 3. Продукт взаимодействия имивоэфира, Р-триметилсилилнропионовой кислоты с декаметилендиаминомЮ примеру.У Синтез полимера проводят по примеру 1, 0,041 г моль иминоэфира Д-триметилсилилпропионовой кислоты и 0,041 г моль декаметилендиамина нагревают при 80 С в течение 10 час в присутствии 0,5 вес. % хлористого аммония. Синтезированный полимер представляет собой белую вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,136. Выход 82%,П р и м е р 4. Взаимодействие иминоэфира 5 Р-триметилсилилпропионовой кислоты с гексаметилендиамином.0,024 г моль иминоэфира Р-триметилсилилпропионовой кислоты и 0,024 г моль гексаметилендиамина нагревают при 80 С в течение 10 40 час без катализатора. Полученный полимер представляет собой желтую вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,089. Выход 737 о15 П р и м е р 5. Взаимодействие иминоэфираР-триметилсилилп 1 ропионовой кислоты и гексаметилендиамина.0,024 г моль иминоэфира р-триметилсилил пропионовой кислоты и 0,024 г моль гексаметилендиамина нагревают при температуре 100 С в течение 10 час в присутствии катализатора - 0,5 вес. % хлористого аммония.Синтезированный полимер представляет собой 25 вязкую смолу. Удельная вязкость 2% -ногораствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,137. Выход 95%. 1. Способ получения кремнийазотсодержа 1 цих полимеров путем взаимодействия производных силилкарбоновых кислот с алифатиче скими диаминами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения полисилиламидинов, взаимодействию подвергают иминоэфиры триалкилсилилмонокарбоновых кислот прн 60 - 150 С и соотношении исходных ком поненто,в 1: 1.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в присутствии кислых катализаторов, например солей аммония.