Катализатор для риформинга бензоновых фракций нефти

(11 50899 . В 7 ОР СКОМУ СВИДВТВЛЬСТВ ополнительиое вт. свид-в 2) Заявпено О 5,04,7 рисоединением ваяв 202 О 2 Кл,1 У 23 Л(45) Дата опубликова оаударстаенеа кнататйвата Июатраа ГИ 1па даваи щаараиааай атхапйЙ(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЬ ФРАКЦИЙ НЕФТИ Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к катализаторам,для риформинга бензиновых фракций нефти.Известен катализатор дл ф б зиновых фракций нефти, сод. иридий, кадмий на носителе у миния.Известен также катализатор для риформинга бензиновых фракций, содержащий платину палладий и элементы 111 группы Периодиче- О ской системы подгруппы скандия и 1 У группы Периодической системы подгруппы циркония,Ближайшим решением поставленной задачи является катализатор для риформинга бензиновых фракций нефти, состоящий из платины, палладия и галоида, нанесенных на -окись алюминия.Однако известный катализатор имеет недостаточную активность и селективность.Целью изобретения является увеличение активности и селективиости катализатора.Это достигается тем, что в катализатор до. полнительно вводят цинк и/или кадмий при следующем соотношении компонентов, вес. %; платина О,ЗО - 0,35, иалладнй 0,1 - 0,5, галанд 0,95 - 1,25, кадмий 0,1 - 1,5 и/или цинк 0,05 - 1,0, -окись алюминияостальное, 25 Приведенные ниже примеры иллюстрируютсущество изобретения.Пример 1. Катализатор готовят пропиткойгранул-окиси алюминия водным раствором,содержащим платинохлористоводородную и соляную кислоты и хлористый иалладий. Количество компонентов берут с таким расчетом,чтобы катализатор содержал 0,35 вес. % платины, 1,25 вес. % хлора и 0,1 вес. % палладия, К раствору добавляют 1,5 вес. % уксусной кислоты.Катализатор сушат в сушильном шкафу припостепенном нагреве до 130 С и выдержке приэтой температуре в течение 3 ч, затем переносят в трубчатую печь и прокаливают прн500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который подают с объемной скоростью 000 ч,Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают в токе циркулируюгцего водородапри постепенном нагреве до 500"С с последующей выдержкой при этой температуре втечение 2 ч,Катализатор испытывают в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти, выкипающей в пределах 85- 80"С.Условия испытания: данлеиие 20 ат., темпе.ратура 470 С, объемная скорость подачи сырья1,5 ч циркуляция водородсодержацгего газа1500 нл/л сырья.Октановое число полученного бензина составляет 77 по моторному методу при выходе стабильного риформата 90,0 вес. о/о. Содержаниеводорода в циркулирующем газе риформингасоставляет 87 мол, %.Пример 2, Катализатор готовят пропиткойгранул у-окиси алюминия водным раствором,содержащим платинохлористоводородную и соляную кислоты и хлористый палладий. Коли очество компонентов берут с таким расчетом,чтобы катализатор содержал 0,35 вес, /о платины, 1,25 вес, % хлора и 0,5 вес. о/о палладия. К раствору добавляют 1,5 вес, /о уксусной кислоты,1 ГКатализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1.Октановое число полученного бензина составляет 77 по моторному методу при выходестабильного риформата 89,0 вес, о/о Содер ожание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 86 мол. /о.Пример 3. Катализатор, содержащий 0,35вес. "/, платины, О, вес. о/о палладия и0 95 вес, / хлора готовят по методике, описан 25ной в примере 1.Катализатор сушат в сушильном шкафу припостепенном нагреве до 130 С и выдержке приэтой температуре в течение 3 ч,Затем к катализатору добавляют кадмийпропиткой водным раствором хлористого кадмия, количество которого берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал 0,1 вес. о/о .кадмия и 1,25 вес. % хлора.Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают в процессе рифор1 35минга по методике, описаннои в примере 1.Октановое число полученного бензина составляет 76,5 по моторному методу при выходе стабильного риформата 92 вес. о/о Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 94 мол. %.40Таким образом, добавление к платинопалладиевому .катализатору 0,1 вес. /о кадмияпозволяет увеличить выход бензина риформинга на 2,0 вес. % и повысить содержание водорода в циркулирующем газе на 6 мол. о/о(см. пример 1)Пример 4. Катализатор, содержащий 0,35вес. % платины, 0,1 вес. /о палладия и 0,95вес. % хлора готовят по методике, описанной в примере 1.Катализатор сушат в сушильном шкафупри постепенном нагреве до 130 С и выдержкепри этой температуре в течение 3 ч.Затем к катализатору добавляют кадмийпропиткой водным раствором хлористого кадмия, количество которого берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал 0,5 вес. /о 55кадмия и 1,25 вес. % хлора.Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают в процессе риформинга по методике, описанной в примере 1.Октановое число полученного бензина сосЬОтавляет 77 по моторному методу при выходе стабильного риформата 92,5 вес, о/о. Содержание водорода в циркулирующем газе Риформинга составляет 95 мол, /Таким образом, добавление к платинопалладиевому катализатору 0,5 вес, %.кадмия позволяет увеличить выход бензина риформингана 2,5 вес. о/о н повысить содержание волорода в циркулирующем газе на 7 мол. о/о(см, пример 1).Пример 5. Катализатор готовят пропиткойгранул-кис алюминия водным рствром,содержащим платинохлористоводородную кислоту и хлористый палладий. Количество ком.понентов берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал 0,35 вес. о/, платины и0,1 вес. % паллалия. К раствору добавляют1,5 вес. /о уксусной кислоты.Затем к катализатору добавляют кадмийпропиткой водным раствором азотнокислогокадмия, количество которого берут с такимрасчетом, чтобы катализатор содержал 1,5вес. /о кадмия.Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1,Октановое число полученного бензина составляет 77,5 по моторному методу при выходестабильного риформата 92,0 вес. /,. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 85 мол. /оТаким образом, добавление к платинопал.ладиевому катализатору 0,1 в 1,5 вес. /о кадмия позволяет увеличить выход бензина риформинга на 2 - 2,5 вес. % и повысить содержание водорода в циркулирующем газе на 5 - 7мол. %.Пример 6. Катализатор, содержащий 0,35вес, % платины я 0,1 вес. /о палладия на-окиси алюминия, готовят по методике, описанной в примере 1,Катализатор сушат в сушильном шкафу припостепенном нагреве доЗОС и выдержкепри этой температуре в течение 3 ч.Затем к катализатору добавляют цинк пропиткой водным раствором азотнокислого цинка, количество которого берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал 0,05вес. % цинка.Катализатор сушат, прокаливают, восстаналивают и испытывают по методике, описаннои в примеРе 1.Октановое число полученного бензина составляет 77,0 по моторному методу при выходестабильного риформата 91,5 вес. о/о. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 93 мол. %.Таким образом, добавление к платинопалла диевому катализатору 0,1 вес. /о цинка позволяет увеличить выход бензина риформингана 15 вес. % и повысить содержание водо 1орода в циркулирующем газе на 5 мол. %508991Катализатор сушат в сушильном шкафу припостепенном нагреве до 130 С и выдержке приэтой температуре в течение 3 ч.Затем к катализатору добавляют цинк пропиткой водным раствором азотнокислого цинка, количество которого берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержалО,З вес, /, цинка.Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают но методике, описанной в примере 1.Октановое число полученного бензина составляет 78 по моторному методу при выходестабильного риформата 92,5 вес. о/ Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 94 мои. о/о.Таким образом, добавление к платинопалладиевому катализатору 0,3 вес, /, цинка позволяет увеличить выход бензина риформинга .на 2,5 вес. /о и повысить содержание водорода в циркулирующем газе на 6 мол о/о) -окиси алюминия, готовят по методике, описанной в примере.Катализатор сушат в сушильном шкафу припостепенном нагреве до 130 С и выдержке при 25этой температуре в течение 3 ч,Затем к катализатору лобавляют цинк пропиткой водным раствором азотнокислого цинка,количество которого берут с таким расчетом,чтобы катализатор содержал 1,0 вес. /о цинка,Катализатор сушат, прокаЛивают, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1.Октановое число полученного бензина составляет 77 по моторному методу при выходестабильного риформата 92 вес, о/о. Содержа- зние водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 92 мол. %.Таким образом, добавление к платинопалладиевому катализатору 0,1 - 1,0 вес. /о цинкапозволяет увеличить выход бензина риформинга на 2 - 2,5 вес. /о и повысить солержание 4 вводорода в циркулирующем газе на4 - 6 мол. /о; что свидетельствует о значи;тельном увеличении селективности катализатора,Пример 9, Катализатор, содержащий 0,35 вес. % платины, 1,25 вес. о/о хлора и 0,1 вес. % палладия на -окиси алюминия; готовят по методике, описанной в примере 1.Катализатор сушат при постепенном нагреве до 130 С с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч, затем переносят в трубчатую печь н прокаливают при 500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который подают с объемной скоростью 1000 ч, Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают в токе циркулирующего водорода при постепенном нагреве до 500 С с последующей выдержкой при этой температуре в течение 2 ч.Катализатор испытывают в жестких условиях процесса риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти, выкнпаючгсй в н одевлах 85 - 80 С, давление 20 атм, тсмнсратура510 С, обьемная корость подачи сырья 1,5 чциркуляция водоролсолержащего газа 00 нл,лциркуляция волоролсодержа щего газа1000 нл/л сырья.Октановое число полученного бензина составляет 88,4 по моторному методу при выходе стабильного кзтализата 76,7 вес. о/о,Содержание водорода в циркулирующемазесоставляет 70 мол. о/о,Пример 10. Катализатор, содержащий 0,35вес. о/о платины, 1,25 вес. "/о хлора, О,вес, % пзлладия, а также 0,5 вес. о/о калмия на-окиси алюминия, готовят по методике, описанной в примере 4.Катализатор сушат, прокаливают, восста.наливают и испытывают по методике, описанной в примере 10.Октановое число полученного бензина составляет 88,5 по моторному методу при выхолестабильного риформата 787 вес. о/о Солер.жанне водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 74 мол. о/.Таким образом, добавление к платинопаллалиевому катализатору кадмия позволяет увеличить выход бензина риформинга на 2 вес. %и повысить содержание водорода в циркулирующем газе на 4 мол. % в жестких условияхпроцесса (см. пример 0). Пример 11, Катализатор, содержащий 0,35 вес. /о платины, 125 вес. "/о хлора, О, вес, % палладин, а также 0,3 вес. о/о цинка на у -окиси алюминия, готовят по методике, описанной в примере 7. Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 10. Октановое число полученного бензина составляет 89 по моторному методу при выходе стабильного риформата 79,8 вес. о/о. Солер. жанне водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 78 мол. %. Таким образом, добавление.к платинопалладиевому катализатору О,З вес. /о цинка позволяет увеличить выход бензина риформинга иа 3 вес, о/о и повысить содержание водорода в циркулирующем газе иа 8 мол. % в жестких условиях процесса (см. пример 10). Пример 12. Катализатор, солержащий 0,35вес. /о платины и О,1. вес, /о паллалия иа ) -окиси алюминия, готовят по методике, описанной в примере 1. Катализатор сушат в су.шильцом шкафу при постепенном нагреве до 130 С и выдержке при этой температуре в течение 3 ч,55Затем к катализатору лобавляют калмий ицинк пропиткой волным раствором, содержащим азотнокислый кадмий и азотнокислый цинк. Указанные соли берут в таком количестве, чтобы солержание кадмия в катализаторе 60 составляло 0,2 вес. %, и цинка - О,5 вес. %.508991 Редактор Т. ЯковлеваЗаказ 648/3 11 НИИПИ Государственного коннтета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж 35 Раушская наб., д. 4/5 Филиал т 111 П Г 1 атент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытываку 1 по методике, описанной в примере 10.Октановое число полученного бензина составляет 88,8 по моторному методу при выходе стабильного риформата 79;2 вес. о/. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 76 мол. /,. Таким образом, введение в платинопалладиевый катализатор совместной добавки кадмия и цинка позволяет увеличить выход высокооктанового бензина риформинга на 2,5 вес. /о и повысить содержание водорода в циркулирующем газе на 6 мол. /, в жестких условиях процесса (см. пример 10). Формула изеубретенияКатализатор для риформинга бензиновыхфракций нефти, состоящий из платины, палладия и галоида, нанесенных наокись алюф миния, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности и селективности катализатора, он содержит дополнительно цинк и/иликадмий при следующем соотношении компонентов, вес. %Платина 0,80 - 0,35Палл адий О,1. - 0,5Галоид 0,95 - 1,25Кадмийи/или 0,1-1,5Цинк 0,05 - 1,0 1 а-окись алюминияОстальное Составитель М. ГрачевТехред О. Луговая Корректор А. Грнненко Тираж Подписное