Способ восстановления полиметаллического катализатора риформинга

Способ восстановления полиметаллического катализатора риформинга, содержащего платину и промоторы на окиси алюминия, путем обработки катализатора при 350 500^oС газом, содержащим водород и углеводороды, отличающийся тем, что, с целью повышения степени восстановления катализатора, используют газ риформинга, содержащий углеводороды С₄-С₉ в количестве 0,01 0,4 об.

Изобретение относится к области восстановления полиметаллического катализатора риформинга, содержащего платину и промоторы на окиси алюминия.
Известен способ восстановления полиметаллического катализатора риформинга, содержащего платину и промоторы на окиси алюминия, путем обработки его водородом при 500 600^oC [1]
Известен способ восстановления полиметаллического катализатора риформинга, содержащего платину и промоторы на окиси алюминия, путем обработки при 350 500^oC газом, содержащим водород и менее 1% углеводородов [2] Однако степень восстановления катализатора таким способом недостаточна.
С целью повышение степени восстановления катализатора восстановление полиметаллического катализатора риформинга, содержащего платину и промоторы, на окиси алюминия, проводят обработкой при температуре 350 500^oC газом риформинга, содержащим углеводороды C₄ C₉ в количестве 0,01 - 0,4 об.
Пример 1. Катализатор риформинга, содержащий 0,35 мас. платины и 0,5 мас. кадмия на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 87,7, сумма метана, этана и пропана 10,9, сумма углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 1,4.
При циркуляции в установке указанного состава катализатор постепенно нагревают до 500^oC и восстанавливают при этой же температуре в течение 6 ч.
По окончании восстановления реактор охлаждают до 475^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти, выкипающей в пределах 85 180^oC. Условия испытаний: давление 20 ат, кратность циркуляции водородсодержащего газа 1500 нл/л сырья, объемная скорость подачи сырья 1,5 час^-1.
Содержание ароматических углеводородов в катализаторе риформинга составляет 54,1 мас. при выходе стабильного бензина 86,2 мас. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 82,8 об.
Пример 2. Катализатор риформинга, содержащий 0,35 мас. платины и 0,5 мас. кадмия на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 88,5, сумма метана, этана и пропана 11,1, сумма углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 0,4.
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 500^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 6 ч.
По окончании восстановления реактор охлаждают до 475^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти. Условия испытаний приведены в примере 1.
Содержание ароматичских углеводородов в катализаторе риформинга составляет 57,8 мас. то есть на 3,7 мас. выше, чем при восстановлении катализатора газом, содержащим больше 0,4 об. углеводородов с четырьмя - девятью атомами углерода. Выход стабильного бензина составляет 88,3 мас то есть на 2мас. выше. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга 87,7 об. что на 4,9 об. выше (см. пример 1).
Пример 3. Катализатор риформинга, содержащий 0,35 мас. платины и 0,5 мас. кадмия на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 86,5, сумма метана, этана и пропана 13,3, сумма углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 0,2.
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 500^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 6 ч. По окончании восстановления реактор охлаждают до 475^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти.
Условия испытаний приведены в примере 1.
Содержание ароматических углеводородов в катализате риформинга составляет 57,1 мас. то есть на 3 мас. выше, чем при восстановлении катализатора газом, содержащим больше 0,4 об. углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода. Выход стабильного бензина составляет 89,2 мас. то есть на 3 мас. выше.
Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга 87,3 об. что на 4,5 об. выше (см. пример 1).
Пример 4. Катализатор риформинга, содержащий 0,35 мас. платины и 0,5 мас. кадмия на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 99,1, сумма углеводородов C₁ C₃ 0,1, углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 0,8 (в соответствии с известным способом).
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 500^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 6 ч.
По окончании восстановления реактор охлаждают до 475^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга фракции ромашкинской нефти.
Условия испытаний приведены в примере 1.
Содержание ароматических углеводородов в катализате риформинга составляет 55,0 мас. при выходе стабильного бензина 87,2 мас. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 83,3 об.
Таким образом, содержание ароматических углеводородов в бензине на 2,9 - 3,5 мас. ниже, выход бензина на 1,8 2,7 мас. меньше и содержание водорода в газе риформинга на 4,0 4,4 об. ниже, чем на катализаторе, восстановленном предложенным способом (см. примеры 2 и 3).
Пример 5. Катализатор риформинга, содержащий 0,6 мас. платины и 0,5 мас. кадмия на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 69,6, сумма метана, этана и пропана 29,9, сумма углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 0,5.
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 380^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 4 ч.
По окончании восстановления реактор нагревают до 510^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти.
Условия испытаний: давление 20 ат. кратность циркуляции водородсодержащего газа 1000 нл/л сырья, объемная скорость подачи сырья 1,5 час^-1.
Содержание ароматических углеводородов в катализаторе риформинга составляет 73,3 мас. при выходе стабильного бензина 75,1 мас. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 68,4 об.
Пример 6. Катализатор риформинга, содержащий 0,6 мас. платины и 0,5 мас. кадмия на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 69,9, сумма метана, этана и пропана 30,0, углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 0,1.
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 380^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 6 ч.
По окончании восстановления реактор нагревают до 510^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга фракции ромашкинской нефти.
Условия испытаний приведены в примере 5.
Содержание ароматических углеводородов в катализате риформинга составляет 78,5 мас. т. е. на 5,2 мас. выше, чем при восстановлении катализатора газом, содержащим больше 0,4 об. углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода. Выход стабильного бензина составляет 77,2 мас. то есть на 2,1 мас. выше. Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга 73,7 об. что на 5,3 об. выше (см. пример 5).
Пример 7. Катализатор риформинга, содержащий 0,35 мас. платины, 0,25 мас. кадмия и 0,2 мас. рения на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 95,7, сумма метана, этана и пропана 2,9, сумма углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 1,4.
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 380^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 12 ч.
По окончании восстановления реактор нагревают до 475^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти.
Условия испытаний приведены в примере 1. Содержание ароматических углеводородов в катализаторе риформинга составляет 55,2 мас. при выходе стабильного бензина 87,8 мас.
Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 84,5 мас.
Пример 8. Катализатор риформинга, содержащий 0,35 мас. платины, 0,25 мас. кадмия и 0,2 мас. рения на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 86,4, сумма метана, этана и пропана 13,3, сумма углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 0,3.
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 380^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 12 ч.
По окончании восстановления реактор нагревают до 475^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти.
Условия испытаний приведены в примере 1. Содержание ароматических углеводов в катализате риформинга составляет 59,4 мас. то есть на 5,2 мас. выше, чем на катализаторе, восстановленном газом, содержащим больше 0,4 об. углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода, при выходе стабильного бензина 89,9 мас. то есть на 2,2 мас. выше.
Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 88,8 об. что на 4,6 об. больше (см. пример 7).
Пример 9. Катализатор риформинга, содержащий 0,35 мас. платины, 0,25 мас. кадмия и 0,2мас. олова на окиси алюминия, загружают в реактор пилотной установки. Установку заполняют водородсодержащим газом риформинга следующего состава, об. водород 96,00, сумма метана, этана и пропана 3,99, сумма углеводородов с четырьмя девятью атомами углерода 0,01. Указанное содержание углеводородов с четырьмя и более атомами углерода достигнуто в результате пропускания газа риформинга через емкость, заполненную молекулярными ситами NaA.
При циркуляции в установке газа указанного состава катализатор постепенно нагревают до 380^oC и восстанавливают при этой температуре в течение 6 ч.
По окончании восстановления реактор нагревают до 475^oC и при этой температуре проводят испытание катализатора в процессе риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти.
Условия испытаний приведены в примере 1.
Содержание ароматических углеводородов в катализате риформинга составляет 59,0 мас. при выходе стабильного бензина 88,0 мас.
Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 89,4 об.
В таблице приведены результаты экспериментов.
Способ восстановления полиметаллического катализатора риформинга, содержащего платину и промоторы на окиси алюминия, путем обработки катализатора при 350 - 500^oС газом, содержащим водород и углеводороды, отличающийся тем, что, с целью повышения степени восстановления катализатора, используют газ риформинга, содержащий углеводороды С₄-С₉ в количестве 0,01 - 0,4 об.%.