Галогенсеребряный материал

404289 Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ЙАТЕНУ нта-Зависимый от п 6 03 с 11657151/23-4) влено 14,7.19 риоритет 11.И.1970,%Р 57 Ы 14818 17,1 Х.1970,%Р 57 Ы 150154,осударственный комитетСовета Миннетров СССРпо делам изобретенийн открытий Х.1973, БюллетеньОпубликовано К 77.021.137(088.8 писания 27.И,19 ата опубликова Автор зобретвния Иностране Эрнст-Иоахим ерманская Демократиче Иностранное пре ФЕБ фильмфабри ерманская ДемократичеПоппе кая Республика) Заявитель приятиеВольфенкая Республик ТЕРИАЛ ГАЛОГЕНСЕРЕ Ь 2 Описывается галогенсеребряныи материал, не менее чем в один слой которого введены оксаниновые красители общей формулы(сн-сн)= сн где К 1 - атом водорода, алкил или арпл л, арал етероц Цел фическ улучше Для эт серебр тр,и-,и про,изв положе ба миди фотогра риала с йствами.галогенмоно-, расители,ие в 3-ем ную кар 30 и т + т К,рассителействе фи ные ело эмульси ных краи в каче- межуточ- тдельных тели вводя ьтров . Они нных Изобретение относится к галогенсеребряному материалу, содвржащему в не менее чем одном слое оксаниновый,краситель.Известен,галогенсеребряный материал, содержащий в не менее чем одном слое моно-, три- или пентаметиноксаниновый краситель, производное пиразолона, содержащего в 3-ем положении ацил а миногруппу.Одн а ко,известно, что л идешь пента метиноксаниновые красители обесцвечиваются в фотографических ваннах.Что касается моно- и триметиноксаниновых,красителей, то они обесцвечиваются лишь незначительно.Известные красители, имеют тот недостаток, что их кривая поглощения не совпадает с максимумом сенсибилизации оптических сенсибилизирующих красителей в известных материалах, что не позволяет достичь отличной четкости изооражения,ь изобретения - изготовление ого галогенсеребряного мате нныви противоореольными сво ого в,не менее чем одном слое яного материала использовань ли пентаметиноксаниновые ,к одные пиразолона, содержащ нии,карбамидную или замещен ую группу,1 СНг)НС 6 Н 511 НСО1 рХ;И 01СН 55 60 65 Особенно пригодны красители для улучше. ния четкости и разрешающей способности фотографических материалов.Красители получают ооычным способом ,замещением соответствующих пиразолонов в подходящем растворителе в присутствии основного агента.Примеры получения красителей формулы приведены в таблице (см, приложение).Так, ираситель примера 11 получают нагреванием смеси 1120 мг 1-фенил-карбонилинопиразолона и 520 мг хлорида дианила диальдегида малоновой кислоты в 10 мл ацетонитрила в присутствии 1 мл триэтиламина. Затем смесь нагревают еще в течение 10 мин на водяной бане и добавляют 10/0-пый раствор уксусного калия. При охлаждении выпадает краситель. Его отсасывают,и промы вают водой. При,применении 660 мг хлористо- водородного глутакопового дианила диальдегида получают, краситель, указанный в примере 3, Монометиновые красители формулы 17 - 21 получают .замещенлем 0,004 моль соответствующих пиразолонов,и 5 мл ортомуравьиного эфира в 5 мл пиридина при нагревании до кипения. Красители выделяют осаждением разбавленной соляной кислотой.Необходимые в качестве, исходных продуктов замещенные 3-карбаминопиразолоны легко получают из 1-фенил-карбоксипиразолона,и получаемых,из соответствующих аминов и треххлористого фосфора фосфор истокислых амидов формулыгде я я я 3 имеют указанные знаения.Так пиразолон формулы получен смешиванием высушенного раствора 17 г 1-фенил-карбоксипиразолонав 40 мл бензола и 40 мл пиридина и выпариванием до 30 мл с 9 г димерного фосфористокислого анилидоарила,и нагревании полученной смеси на водяной бане.,По охлаждении и перемешивании с разбавленной соляной кислотой сиропообразный продукт,размешиванием в толу 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 оле и метаноле получают в кристаллическом ,виде.Выход 12 г. Темп. пл. 180 - 182 С,Введение красителя в желатиновый раствор может осуществляться в виде их водных или смешивающихся с водой растворов .или в виде эмульсий в несмешивающемся с водой расгворителе, например дибутилфталате или трифенилфосфате. Незначительная диффузия может быть снижена добавкой травящих средств. Фотографические эмульсии могут быть оптически сенсибилизированы обычными сеноибилизаторами. Они могут также содержать ,компоненты цветного проявления.Преимуществом, изобретения является то, что улучшаются такие свойства фотографических материалов,как разрешающая способность,и четкость, изображения. Красители легко обесцвечиваются в ваннах при обработке фотографического материала. Кроме того, заОмещение группои - С, спосооствуетО,ФУсущественному улучшению устойчивости диффузии. Кроме того, пантаметиноксаниновые красители, можно применять и в слабо,кис. лой среде, так как они не окрашиваются слабыми кислотами в,красный цвет, в противоположность красителям из 1-и-сульфофенпл-метилпиразолона. Красители легко получают из 3-карбоновых кислот и аминов.Особенно благоприятным для применения этих красителей является то, что они,имеют полосу поглощения, которая, по сравнению с известными красителями из 3-метилзамещенных пиразолонов, сдвинута в батожромную об. ласть и, следовательно, находится в области основной сеноибилизации цветной пленки.,Преимущество состоит еще в том, что красители показывают, интенсивное поглощение.П р и м е р 1. К 100 мл 600-ного желатинового раствора добавляют 60 мг красителя формулы 14, растворенного в 12 лил метанола и 5 мл диметилформамида, Смесь тщательно перемешивают и в нее добавляют обычные смачиватели,и дубители, Красный раствор поливают на обратную сторону пленки. Полученный слой толщиной 10 мк плотностью 0 = 0,52 при максимуме поглощения 566 нм. После проявления и фиксирования в обычных фотографических ваннах слой обесцвечивается,П р и м е р 2. К 100 г хлорбромсеребряной эмульсии, сенсибилизированной 3 мг,красителя Кг 1953 (Вюз Ртами Керогаз 721,10; 1946),и содержащий 1,5 г сине-зеленой цветообразующей компоненты Р - 546 (Ваз Ртами Керогаз 72124; 1946)добавляют раствор 25 мг красителя формулы 1 в метаноле. Для улучшения полива добавляют еще 2 мл сапонина. Полученную при этом окрашенную в синий цвет эмульсию.,наносят на подложку. Получают слой с плотностью при 665 нм Й = 0,50 при толщине полива 8 мкм.404289 15 Пр едм ет из об р етени я Составитель Э. Рамзова Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Богданова Корректор О. Тюрина Заказ 596 Изд Ъо 285 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, сПатент Вместо красителя добавляют раствор кра сителя зеленый Р 1 в количестве 100 мг на 1 ОО г эмульсии. Эта эмульсия имеет при длине волны 665 нл оптическую плотность 0=0,30. После черно-белого проявления на неэкспонированных участках в опыте не остается, никакого остаточного опрашивания, в то время как участки опыта, имеют такую же зеленую окраскукак,и непроявленные участки. Светочувствительность в обоих опытах одинаковая, тогда как четкость в опыте А лучше, чем .в опыте Б.Пр,и м е р 3. К 100 мл Зо -ного раствора желатина, применяемого для фильтровых слоев, добавляют раствор 150 ме красителя формулы 9 в смеси 5 мл диметилформамида и 15 мл метаиола. После введения 1 лл сапонина,и тщательного перемешивания,этот раствор наносят на оптически сенсибилизированную ,к,красной области спектра эмульсию в соответствиями с примером 2. Фильтровый слой поглощает зеленый и желтый свет и значительно улучшает избирательность поглощения к красной области спектра ниже расположенного эмульсионного слоя. 1. Галогенсеребряный материал, содержащий в не менее чем одном слое моно-, три,или пентаметиноксаниновый краситель, производное пиразолона, отличающийся тем, что, с целью улучшения противоореольных свойств материала, использован краситель общей формулы У- СО (СН - СН) =СН, СО-Уг.5Л,).Х 0 НО г 1В, В,где Р - атом водорода, алкил или арил; В (СН )У - КН .ХНВ -К или -Х ХВ 2 (СН,) Я 2 - алкил, арил, циклоалкил, арал,кил, 5-,или 6-членный гетероциклический остаток;20 Рз - алкил или арил;Х -- СН 2 в .или - 0 - ;и - 0,1 или 2;д,и т=О - 3; д+т=не менее 3.2. Материал по п. 1, отличающийся тем, 25 что краситель введен в галогенсеребряныйэмульсионный слой.3. Материал по п, 1, отличающийся тем,что,краситель введен в промежуточный желатиновый слой.30 1 Приоритет от 11 июня 1970 г., заявкаУ/Р 57 Б(148189 (ГДР) по,признаку: Р 2 -алкил, арил, циклоалкил или аралкил;Приоритет от 17 сентября 1970 г., заявкаГР 57 Ь/150154 (ГДР) по признаку: Рз - 5- З 5 или 6-членный гетероцикличесиий остаток,