Инсектицид

О П И С А Н И Е 368722ИЭОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 30,т/,1 ЯпонияЯпони 1968,37443/6 968,45210/6 6.1.1973. Бюлле шенин после п Прио ет 31,Ч 17,И,Комитет по аелам изобретений и открытийУДК 632,951.1(08 тень9едмета изоб Опубликовано 2 (См, текст в реретения) Дата опубликов при Совете Министре СССРия описания Авторы зобретени странцы, Тосно Мицутани, СКеймей Фудзимотопония) ееси Китамура, Еситоси Окуно Нобусиге Ита Синдзи Накаи Заявител тная фирмаал Компани Лимитпония) НСЕКТИЦИ 1 можно получитьий общей формулы Соединения формульзаимодействнем соедин осится к применению в ка э и ов иклоп опанкаИзобретение отнчестве инсектицида ф р ц р рбоновой кислоты,Известно применение в качестве инсектицида Ж-аллил-окси-метил - 2 - циклопентен-ового эфира Л-цис-тракс-хризантемовой монокарбоновой кислоты (аллетрин).С целью расширения ассортимента высокоэффективных инсектицидов с низкой токсично- стью для теплокровных предлагается использовать для указанной цели эфир циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы Щ - т - :(в) где У, Р,Ко чения, А - с циклопр формулы НОС СН - гт. СН 20 ССНЦ 5 вССН 2(1) де или серли метиметил онил-петилендрод,метил;ые илиетил;и 3 ил; )фенил,4 и 6 лучают Я 4 личные, галоодинаков ен или м 0 12 илгп и кислородводородметил, 2оксикарбили 3,4-мт" , - водЯ Ино Кацузо Камосита Нобуюки Камеда,тп и и имеют вышеуказанные знагалоген, или окснгруппа,панкарбоновой кислотой общей где К и Р имеют вышеуказанные значенияСреди эфиров формулы 1 особенно ценным инсектициднымн свойствами обладают соедн ненпя, указанные в табл, 1,Во всех примерах количество реагентов дано в весовых частях.П р и м е р 1. По 0,05 ч. соединений 1 растзоряют в керосине (до 100 ч,), По три жидкости для распыления.Пример 2, По 0,2 ч, соединений 2, 5, 7, 8 и 10, 0,8 ч. пиперонилбутоксида растворяют вТабли а 1 Номер соеди- нения Название 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 23 29 30 31 32 33 3-феноксибензнлхризантемат 4-Феноксибснзилхризантемат 2-феноксибензилхризантемат З-феноксибензил, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилат4-феноксибензвл, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбокснлат3-Феноксибензилпнретрат4-фенокснбснзилпиретратЗ-феноксибснзцл, 2-диметил-фенилциклопропанкарбоксилатЗ-феноксибснзил, 2-диметил(3, 4-метцлендиоксв)-фенилциклопропанкарбоксцлат3-(и-Хлорфенокснбензилхрвзантемат) 2-Хлор-феноксцбснзилхризантемат 3-(2, 4-Днхлорфеноксибензцлхризантемат)3-(2-Хлорфеноксибензцлхрцзантемат) 2,6-дихлор-З-феноксибензилхризантемат 3-(2, 4, 5-Трихлорфеноксибензилхризантемат)3-(и-Хлорфенокси)-бснзвл, 2, 3-трвметилциклопропанкарбоксилат 3-(2-Метил-ф-хлорфеноксв)-бевзилхрвзавтемат3-(о-Толнлоксв)-бснзйлхризантемат 3-(м-Толцлоксн)-бензцлхризантемат Зфг-Толилоксц)-бензилхрцзантемат 3-Метил-феноксибензцлхрнзантемат 2-Метил-фенокснбснзилхризантемат 3-(2, 3-Ксилокси)-бснзцлхризантемат 3-(3, 4-Ксвлокси)-бснзилхрвзантемат 3.(3, 5-Ксилоксц)-бензилхрцзантемат 3-фенвлтиобснзнлхризантемат З-фвнилтиобснзял, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилат3-фенилтиобснзцлпиретратЗ-феннлтвобензил, 2-диметвл-фенцлциклопропанкарбоксилат3-и-Толилтвобензилхрнзантемат З-,и-Толилтиобензилхрнзантемат 3-о-Толилтиобензилхризантемат 3-гг-Хлорфенилтиобензвлхризантемат керосине и доводят объем до 100 ч, Получают 5 жидкостей, содержащих 0,2% предлагаемых соединений и 0,8 О/О пиперонилбутоксида в качестве синергиста.П р и м е р 3. По 0,2 ч. соединений 16 и 20 и 0,8 ч. 0-и-пропил-пропаргилфенилфосфаната (М 1 Л) растворяют в керосине (до 100 ч.). Получают 2 жидкости, содер кашне 0,2% предлагаемых соединений и 0,8 О/о сппергиста М Л.П р и м е р 4. По 20 ч, соединения 1 - 8, 10, 12, 13, 15 - 20, 23 - 25, 10 ч. Сопрола ЬМ(торговая марка эмульгатора, выпускаемого Того Кемикал Ко) и 70 ч. ксилола смешивают и получают 20 эмульгирующихся концентратов, содержащих по 20 вес. /, предлагаемых соединений.Пример 5. По 0,6 г соединений 1, 4 - 6 и д-тракс-хризантемата соединений 1 и 19, растворяют в 20 мл метанола. Растворы смешивают с 99,4 г носителя, состоящего из смеси порошка Табу, пиретрума и древесного порошка в отношении 3: 5: 1. Метанол испаряют и к 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4остатку добавлрт 150 мл воды, тщательно перемешивают, формуют противомоскитные спирали и высушивают их. Получают 6 противомоскитных спиралей, в каждой из которых содержится 0,6% активного вещества.П р и м е р 6. 0,2 ч. соединения 1, 0,2 ч. тетраметрина растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного керосина. Раствор загружают в аэрозольный контейнер, в который после присоединения клапана вводят 85 ч, пропеллента под давлением. Получают аэрозоль.Г р и м е р 7. 0,4 ч. соединения 4 растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного керосина прои перемешивании. Г 1 олучают аэрозоль, как в примере 6.11 р и м е р 8, По 0,3 ч. соединения 3 и метилнитрофоса растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч, дезодорированного керосина. Получают аэрозоль, как в примере 6.П р и м е р 9. Смешивают 0,3 ч. соединеьия 7, 0,2 ч. тетраметрина, 13,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. Атмос 300 (торговая марка эмульгагора, выпускаемого Атлас Кемикал Ко), добавляют 50 ч, чистой воды и получают эмульсию, которую загружают в аэрозольный контейнер вместе с 35 ч. смеси дезодорированного пропана и бутана в отношении 1: 3, Получают аэрозоль.Пример 10. Го 1 ч. соединения 1, 4 и 6 растворяют в 20 ч. ацетона, к растворам добавляют по 99 ч. диатомита (300 лгеш). Смеси тщательно перемешивают в ступке и ацетон испаряют. Получают 3 дуста.Пример 11. В ступке тщательно перемешивают 5 ч. соединения 1, 5 ч. Тойолигнина СТ (торговая марка наполнителя, выпускаемого Тойо Босеки Ко) и 90 ч. глины СЬМ (торговая марка глины, выпускаемой Циклит Майнинг Ко). Затем смесь дополняют 10% воды (по весу смеси) и снова тщательно перемешивают. Полученную смесь гранулируют и сушат на воздухе. Голучают гранулированный препарат.П р и м е р 12, К смеси 25 ч. соединения 4 и 5 ч. Сопрол ЬМдобавляют 70 ч. талька (300 яеш) и тщательно смешивают в ступке. Получают смачивающийся порошок.П р и м е р 13. По 1,5 г соединений 9, 11 - 14, 17, 19, 21 и 22 растворяют в 20 мл метанола, каждый раствор тщательно смешивают с 98,5 г носителя, указанного в примере 5. Метанол выпаривают и к остатку добавляют по 150 лг,г воды, тщательно перемешивают, формуют в спирали и сушат. Получают 9 противомоскитных спиралей, содержащих по 1,5% активного ингредиента.П р и м е р 14. По 0,2 ч, соединений 26 - 28, 30 и 32 растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкие препараты.П р и м е р 15, Смесь 0,1 ч. соединения 20 и 0,4 ч. пиперонилбутоксида растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.П р и м е р 16, Смесь 0,1 ч, соединения 31 и 0,4 ч, сульфоксида 1,2-метилендиокси-12- (ок5 10 15 Смертность, % 100 97 92 95 0,8 о пиперонилбу 0,8% пиперонилбу,8% пиперонилбу,8% пиперонилбу,8% пиперонилбу 87 75 93 100 95 98 87 82 86 85 90 08 о,; 1 Ч 1 А.163880,8 оо Ы 1 А 16388 0,4% пиперонилбу 0,4% сульфоксида04 оо, МС.К 264 95 87 84 тилсульфенил)-пропил-бензол растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.П р и м е р 17. Смесь 0,1 ч. соединения 33 и 0,4 ч. МС-К1 Х- (2-этилгексил) -бицикло- (2, 2,1) -гепта-ен,3-дикарбоксиимид растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.П р и м е р 18. Смесь 15 ч. соединения 26 3 ч. РРРР, 10 ч. Сопрол 5 М(эмульгатор фирмы Того Кемикал Ко) и 72 ч. ксилола тщательно перемешивают и получают эмульгирующийся концентрат.Пример 19. Смесь 20 ч. каждого из соединений 29, 31 и 33, 10 ч. Сопрол ЯМи 70 ч. ксилола тщательно перемешивают и получают 20% -ные эмульгирующиеся концентраты.П р и м е р 20. Растворы 2 ч. д-транс-хризантематов соединений 26 и 27 в 20 л:л метанола тщателыно перемешивают с 99 ч. носителя, указанного в примере 5. После испарения метанола смесь тщательно перемешивают с 150 мл воды, высушивают и получают противомоскитные спирали, содержащие 1% активного вещества.П р и м е р 21. Тщательно перемешивают 0,3 ч. соединения 26, 0,2 ч. тетраметрина, 0,5 ч. метоксихлора, 7 ч, ксилола и 7 ч. дезодорированного керосина, полученный раствор загружают в аэрозольный контейнер. После установки клапана в контейнер под давлением подают 85 ч. пропеллента и получают аэрозоль. Пример 22. Смешивают 0,3 ч. соединения 28, 0,3 ч. метилнитрофоса, 7 ч. ксилола и 7,4 ч. дезодорированного керосина, полученный раствор обрабатывают, как в примере 21, и получают аэрозоль.Пример 23. Смесь 0,3 ч. соединения 27, 0,2 ч. тетраметрина, 0,5 ч. Х 1 А, 2,5 ч. хлоросена Хц (торговая марка продукта Доу Кемикал Ко, содержащего в качестве активного ингредиента 1,1,1-трихлорэтан) 5,5 ч. дезодорырованного керосина и 1 ч. эмульгатора Атмос 300 эмульгируют в присутствии 45 ч. чистой воды. Эмульсию загружают в аэрозольный контейнер вместе с 25 ч. смеси дезодорированного бутана и пропана (3: 1). Получают аэрозоль.Пример 24. Смесь 1 ч. соединений 26 и 28 и 5 ч. М 1 Арастворяют в 20 ч. ацетона, раствор смешивают в ступке с 99 ч. диатомита (300 меш), После испарения ацетона получают дусты.П ри мер 25. Тщательно перемешивают в ступке 5 ч. соединения 30, 5 ч. Тойолигнина СТ и 90 ч. глистны СЯМ, затем смешивают с 10% (по весу смеси) воды, перемешивают, гранулируют и высушивают гранулы,П р и м е р 26. Тщательно перемешивают в ступке 25 ч. соединения 32, 5 ч. Сопрол ЯМи 70 ч. талька (300 меш). Получают смачивающийся порошок.Для определения инсектицидного действия 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 полученных препаратов были проведены испытания.И с п ы т а н и е 1. Разбрызгивают по 5 мл жидких препаратов, полученных в примерах 1, 2, 3, 14, 15, 16 и 17 и 02%ного аллетрина (контроль).Через 20 сек после разбрызгивания задвижку открывают и подвергают взрослых домашних мух (по 100 штук в группе) действию тумана в течение 10 лин. Затем их помещают в камеру для наблюдения, где им дают пищу. Выдержав в камере 1 день при комнатной температуре, подсчитывают количество умерщвленных мух.Результаты опытов приведены в табл. 2,Таблица 2 Активный ингредиент препарата 0,5% соединения 10,05% соединения 40 05% соединения 60,2,о соединения 2 итоксида0,2% с сед и неви я 5 итоксида0,2% соединения 7 итоксида0,2 % соединения 8 итоксида0,2% соединения 10 итоксида0,2 % соединения 16 и0,2% соединения 20 и0,2% соединения 260,2% соединения 270,2 ог соединения 280,2% соединения 300,2% соединения 320,1% соединения 29 итоксида0,1% соединения 31 и0,1% соединения 33 и0,2% аллетрина И с п ы т а н и е 2, Эмульгирующиеся концентраты, приготовленные в примерах 4, 18 и 19, разбавляют водой в 40000 раз, 1,5 л этой эмульсии загружают в ящик 23 ХЗО сл из полистирола высотой 6 сл, В этот ящик выпускают около 100 личинок северного москита. На следующий день погибает более 90% личинок.И с п ы т а н и е 3. Около 20 взрослых северных москитов выпускают в стеклянную камеру (70 слР), в которой сжигают москитные спирали весом 1 г, изготовленные в примерах 5, 13 и 20. Спирали содержат соединения 1, 4 - 6, 9, 11 - 14, 17, 19, 21, 22, 27 и Ы-транс-хрнзантематы соединений 1, 19 и 26. Через 20 мин после сжигания спиралей подсчитывают количество умерщвленных насекомых. Гибель москитов составляет более 80% .И с п ы т а н и е 4, Инсектицидное действие на взрослых мух аэрозолей, приготовленных в примерах б, 7, 8, 9, 21, 22, 23, определяют по аэрозольному методу испытания с помощью камеры Пит Греди.Результаты опытов представлены в табл. 3Номер примера, из которого используется препаратКорректор В. Жолудева Редактор Т. Шарганова Заказ 1512/2 Изд,358 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква. Ж, Раушекая наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 И с и ы т а н и е 5. В банку из полипропилена емкостью 14 л наливают 10 л воды, затем загружают по 1 г гранулированного препарата из примеров 11 и 25. Через 1 день в воду выпускают по 100 штук личинок северного москита, В течение 24 час погибает более 90% личинок,И с п ы т а н и е 6. Чашку Петри (диаметр 14 см, высота 7 см) с внутренней стороны смазывают маслом, причем придочную часть стенки высотой 1 см не смазывают. На дно чашки в количество 2 г/м помещают дусты из соединений 1, 4, 6, 26 и 28, полученные ио примерам 10 и 24,Затем в чашку выпускают тараканов, которые контактируют с дустами в течение 30 мин. Через 1 день более 90% тараканов были неподвижными, а через 3 дня более 90% погибло,И с п ы т а н и е 7, В вагнеровских горшках выращивают растения риса, всходы которых появляются через 45 дней после посева. Эмульгирующиеся концентраты из соединений 1, 6 и 30 полученные ио примерам 4 и 19, смачивающийся порошок, полученный по примеру 12, разбавляют водой в 400 раз. Получаемую жидкость наносят на растения (10 мл на горшок), затем каждый горшок накрываютпроволочной сеткой, под которую помещаютпо 30 штук рисовых блох. Через 24 час во всехслучаях погибает более 90% блох.5Предмет изобретенияПрименение эфира циклопропанкарбоновойкислоты общей формулы р 1СНа ОООН - Сл .ре0 Сф) в Ф)иНзС СН,где У - кислород или сера: К - водород или метил; К - метил, 2-метил-пропенил; 2-мет 20 оксикарбонил-пропенил, фенил или 3,4-метилендиоксифенил, если К - водород, или К - метил,если К - метил; Кз и К 4 - одинаковые или различные, гало 25 ген или метил; ги и и - О, 1, 2 или 3. в качестве инсектицида.