Всьооюзная

О П И С А Н И Е 328553ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советский Социалистических Республикависимый от патентаЦ 11 З 4 Заявлено 12.Ч.1970 ( 1450480/23 М. К риоритет 12 Х 1,1969,832862, СШАпублпковано 02,.1972, Бюллетень6 Комитет па деламизобретеиий и открыт при Совете Министра(088.8) Дата опубликоваш исания 3.1 Ъ.1972 гзобретен Инос Джей мззацепХоекстраШтаты Амерая фирмародактс Комтаты Амер аявитель Иностраш Юниверсал ОйлО АЛЮМИНИЕВОГО 2 Изобретение относится к области производства катализаторов, в частности окиспых хромалюминисвых катализаторов для дегидрирования, окисления и дегидроциклизацип углеводородов.Известен способ получения окисного хром- алюминиевого катализатора путем коагуляции при повышенных температурах золя окиси алюминия в присутствии соединений, выделяющих при разложении аммиак, с последующей грануляцией скоагулированного геля, его старением, сушкой и обжигом. Готовые сферические гранулы окиси алюминия пропитывают раствором, сочержащим соль хрома.Однако пропитка гранул окиси алюминия суспензией окиси хрома неизбежно приводит к сниженшо их механической прочности. Кроме того, однократная пропитка гранул окиси алюминия суспензией окиси хрома позволяет нанести на эти гранулы не более 5 вес. % окиси хрома. Для получения более высоких концентрацией окиси хрома необходимо производить несколько проппток, что существенно осложняет технологический процесс. Но и в этом случае максимальное количество окиси хрома, которое может быть нанесено на гранулы окиси алюминия, не превышает 40 ао. Для повышения механи геской прочностикатализатора и упрощения технологии попредложенному способу перед коагуляциейзоля окиси алюминия к нему добавляют золь5 окиси хрома, полученный восстановлениемраствора 1 лголь хромового ангидрида в0,2 - 2,0 лоль соляной кислоты.Грануляцшо смешанного геля обоих окислов и его старение осуществляют в масляной10 ванне.Практически процесс получения катализаторов складывается из следуощих стадий,Золь окиси алюминия получают растворением мегаллического алюминия в водном рас 15 творе соляной кислогы илп хлористого алюминия. Для этого аломиниевый порошокдиспергируют в депопизированной воде, послечего к суспензии добавляют соляную кислоту(хрористый алгоминпй), и схгесь выдерживают20 при температуре 88 - 116 С,Золь окиси хрома готовят растворениемокиси хрома в соляной кислоте. При растворении на 1 лголь хромового ангидрида берут0,2 - 2,0,цо.гь соляной кислоты. В полученнохт25 застворе хром восстанавливают до трехвалентного органическим восстановителем, например ацетальдегидом, муравьиной, щавелевой или уксусной кислотой, гидразином и,328553 10 15 20 25 30 35 Предмет изобретения 40 45 50 Составитель И. МагидсонТекред Л Куклина Редактор Е. Кравцова Корректор Н. Шевченко Заказ 549/12 Изд. М 201 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, 1 аугиская наб., д. 4 с 5 Сапунова, 2 Типография,яр. преимуществеццо, формальдегидом. Восстацовитель вводят в раствор в условиях, исклю. часощих разогрев смеси. После окопчация реаксцш восстацовлсция раствор может быть упарец до необходимой концентрации, Оба зопя смешивают в такой пропорции, чтобы получаемый цз цих продукт содержал 10 90 вес. % окиси хрома. Коццсптрацця обоих металлов в смешанном золе должна составлять 8 - 20 вес, %. Лтомцос соотношение - металлы: хлор в смеси золей составляет от 1:1 до 2:1,В смесь золей вводят соедццешсс, содержащее аммиак и разлагающееся с выделением аммиака цри повышеццых температурах, В качестве такого соединения прцмсцясот преимуществеццо гексамстилентетрамиц. Смсшивацие обоих золей и введение в их смесь соединения, содержащего аммиак, производят при температурах, це превышающих температуру коагуляции, обычно при температурах ниже 16 С.Полученную смесь диспергируют в масляцой ванне, нагретой до 49 в 1 С, что ведет к коагуляции смеси золей и образованию отцосительцо твердых сферических частиц геля,Старение геля осуществляют, выдерживая его в течение 1 - 5 час в масляной ванне прц 116 в 1 С и давлении 2,7 - 10,2 ат. В процессе старения практически полностью разлагается соединение, содержащее аммиак.После завершения стадии старения, сферические частицы промывают водой, содержащей небольшое количество гидроокиси или нитрата аммония. Промывку производят преимуществешсо способом перколляции. Затем частицы сушат в течение 6 - 24 час при 93 - 316 С. После сушки продукт прокаливасот в течение 2 - 12 сас цри 247 - 760 С. Сушку целесообразно производить медлеццо во влажной атмосфере.П р и м е р. 200 г хромового ангидрида растворяют в 300 лсл воды и к полученному раствору добавлясот 68 лл коццсцтрироваццой соляной кислоты.К кислому раствору добавляют цо каплям при перемешивации 75 лсл 37%-цого водного раствора формальдегида, а затем еще 68 лсг концентрированной соляной кислоты и вновь 75 лсл 37% -цого водного раствора формальдегида. Для компенсации потерь воды от испарения добавлясот 15 лл воды и полученцую смесь цагревают в течение 30,цин до 75 С. Раствор золя прц этом приобретает яркозелейую окраску. Нагретый до 75 С золь упаривают, снижая его вес до 608 г. Затем упарсцпый раствор разбавлясот водой, сцижая ь цем кош,ецтрацию хрома до 28%. Этот золь смешивают с золем окиси алюминия, цолучецшим растворением металлического алсомццця в соляной кислоте и имеющим плотпость 1,38 г/слсз, Золь окиси алюмиция содержит 13,96% алсомиция и 9,83% хлориоцов, Золи смешивают в такой пропорции, чтобы смесь их содержала 20% окиси хрома и 80% окиси алсомиция.Смсшаццый золь в количестве 1515 лс г охлаждают до 15 С и смешивают с 1515 лс.г охлаждеццого до 15 С 28%-цого водного раствора гсксаметилецтетрамица. Смесь диспергируют в башне, зацолцеццой нагретым до 90".С маслом. Частицы геля отбирают из цижцей части башни и подвергают старению, выдерживая в течение 70 лин в герметичцом сосуде при 150 С под давлением 6,8 ат, Затем продукт промывают 38 л воды, содержащей 40 мл 5%-цого раствора гидроокиси аммония.11 ромьшку ведут более 2 час. После этого цромьггыс частицы сушат при 160, а затем прокаливают в течение 3 час при 650 С.Высушенный и прокалеццьш продукт содержит 20% окиси хрома и 80% окиси алюмиция; средняя объемная плотность 0,342 г/слез; средций объем пор 0,30 смз/г; средний размеровор 86 Л; удельная поверхность 139 лсг/г; усилие, необходимое для разрушения ицдивидуальцой частицы 4,7 кг. 1. Способ получения окисцого хромалсомишсевого катализатора путем коагуляции прп повышеццых температурах золя окиси алюмиция в присутствии соединений, выделяющих прц разложении аммиак, с последующими грацуляцией скоагулироваццого геля, его старецием, промывкой, сушкой и обжигом, отличаюисссссся тем, что, с целью повышения механической прочности катализатора и упрощения тсхцологии, перед коагуляцией золя окиси алсомшгия к нему добавлясот золь окиси хрома, полученный восстановлением раствора 1 лсоль хромовоге ангидрида в 0,2 - 2,0 моль соляной кислоты.2. Способ по и, 2, отлссчасощссйся тем, что грацуляцию геля и его старение осуществляют в масляной ванне.