Всесоюзная fiafilti_t”s; -; gf• (hlkbi s эс 1 fc. gt; amp; xiifr л vsi: bi-isj1gt; amp; fotej

ОП ИСАЙИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 3285 Я Сокз Соеетских Социалистических Республиквисимый от пат явлено 15,1 "тт.197 1432115/23-4) Кл, В 011 11.1969,69/12376, Франция риоритет Комитет по делам зобретениЯ и открцти при Сосете Министров СССРОпубликовано 02 Л 1.1972. Бюл четеньДата опубликования оппсаьпя 3.1 Ч,1972 ДК 66.097.38(088.8 Авторыизобретени ИностранцыКозэн и Пь(Франция) ер Дюно аявите Энститю Франсэ дю и э Любрифья ОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИ Изобретение относится к области регенерации катализаторов, в частности к способу регенерации катализатора гидрирования, представляющего собой никель или кобальт на носителе - двуокиси кремния, с целью очистки от серусодергкащих примесей.Известный способ регенерации катализатора гидрирования состоит в нагревании катализатора в присутствии кислородсодержащего газа с последующей Обработкои водородом. 1 Однако этот способ недостаточно производителе н.С целью повышепиг производительности, предлагается катализатор после нагревания кислородсодержащпм газом промывать водой 1 с последующей обработкой его водородом.11 р и м е р 1. Катализатор, содержащий 20% никеля, нанесенного па носитель - двуокись кремния, с удельной поверхностью 200 лгг/г и общим объемом пор 0,7 слгг, при водят в контакт с водородом и разбавленным бензолом (20 мол. %) в циклогексане прп следующих условия.;: давление водорода 40 атлг, вес загрузки ца вес катализатора в 1 час (р. р. О) 8, соотношение 11 г/загрузка 2 1 лголь/лголь и температуре 100 С.Загрузка содержит первоначально менее 1 частиггмлн. (р, р. т.) серы. Активность кагалпзатора, измеренная при 100 С, соответствует конверсии бепзола 60%,Осуществляот ускоренное отравление катализатора, гидрируя ту же загрузку, к которой добавляют 300 вес. р, р. гг. тиофеновой серы, Конверсия бензола очень быстро сни:кетя, даая практически ничтожную Величину О, %) по прошествии приблизительно Ы - 10 чис. Отравленный кагализатор регенерируют так: нагревают при 500 С 2 час в токе воздуха (расход 250 л Mа 1 л катализатора в 1 чис) прп давлении 2 ат.1, охлаждают воздухом при 80 С, впрыскивают воду при 80 С (расход 2 л на 1 ,г катализатора в 1 час) в течение 8 час в потоке воздуха при атмосферном давлении, высушивают на воздухе при 200 С и затем обрабатывают водородом прп 400 С (расход 200 л/г катализатора час) и давлении 5 атлг в течение 12 час.После этой ОоргООтки Гпдрпрованпе В п 1)и сутствип катализатора проходит с конверсией 59% прн 100 С.Гример 2. Катализатор, идентичный катализато)гу примера , отравляют в тек же условиях, Затем его регеперируют, прокаливая при 50 С в токе воздуха и восстанавливают в токе водорода прп 400 С (расход воз3духа и водорода такие же, как в примере ).5Такая обработка позволяет восстановитьактивность катализатора, соответствующуюконверсии бензола более 0,1.П р и м е р 3. Катализатор, как в примере 1,используют для гидрировация загрузки, иден.тичцой загрузке примера 1, цо содержащй5 р. р. и. серы. Рабочие условия следующие:давление водорода 40 ат,5, вес загрузки цавес катализатора в 1 час (р. р. Б) 5, отношение Н 27 загрузка 0,8 5 оль/,5 оль и температура 200 С.На выходе пз реактора минимальное содержание циклогексаца в продукзс 98/о В этихусловях катализатор сохраняет своо ак 5 ицность в течение 2050 час.Затем его нагревают при 400 С 3 час в токевоздуха (расход 200 лг катализатора час)и при давлении 4 ат,5 охлаждают воздухом до120 С, пропускают воду (расход 3 л/л катализатора час) при 120 С и давлении 2 атпв течение б час, сушат при 200 С и обрабатывают водородом при 350 С (расход 200 л лкатализатора час) н давлении б ати в течение 10 час.После этой обработки катализатор позволяет получать циклогсксац с чистотои оолес98% в течение 1700 час,Г 1 р и м е р 4. Катализатор, идентичный катализатору примера 1, используют для гндрирования уайт-спирита, имеюцего следующий состав:Ароматические соединения, вес.17оЦиклопарафицы, вес, % 25Парафин., вес. % 58Сера, вес. р. р. пг.Рабочие условия - давление водорода40 бар, соотношение 1-12/загрузка 1 5 оль/,5 оль,р. р. И 2, температура 220 С, На выходе изреактора минимальное содержание ароматических соединений 1 оо.В таких условиях новый катализатор сохраняет свою активность 1900 час. По истечении этого времени дезактивированцый катализатор обрабатывают следующим образом:нагревают в токе воздуха (температура450 С) 4 час п)7 и давлении 2 атл и расходевоздуха 180 лкатализато)7 а час, охлаждаот до 90 С, пропускают воду при 90 С и давлении 1,2 бар в течение 8 час, (расход 5 л/лкатализатора час), сушат при 200 С и обрабатывают водородом 14 час при 300 С и давлении 4 ат 5 (расход водорода 250 л/л катализатора час).Обработанный катализатор достигает первоначальной активности и сохраняет ее еще1 бОО час.11 р и м с р 5. Берут катализатор, представляюций собой шкель иа двуокиси кремния,идентичный катализатору примеров 1- - 3. Гидрируют фракцию, которая содержит почтиполностью олсфшы, имеющие от 9 до 13 атомов углерода и 20 р, р. и. серы. Ее средниймол. вес около 118, бромцос число, котороесоответствует содержанию олефинов, - 108 г 3285514брома, фиксированного на 100 г загрузки.В итоге получают продукт, в котором грактически все олефины гидрированы, что соответствует очень небольшому бромцому числу,5 Условия гидрировация следующие: а:лепи07 , соо иошсиис Н 2 зг)узка 1,5 л 0,ь,о.ь,р. р. И 2 и тс.,шсра ура 180"С,ь)срез 100 час бромиос число продукта сщсцижс 1, после 1000 час оио равно 1,6, а после10 2500 час - 5,9,Затем дезактигировацшяй катализатор рсгецерирукт, как описано в примере 1. Обработанный таким образом катализатор вновьцо. 507 5 ет иолу"ать иоду кт гид и)тонц и 5,15 б)7 омцос число коо)оо ниже 1.П р и м с р б. Дсзактивироваицый, как впримере 4, катализатор -- никель из двуокисикремния црокаливают ири 500 С в токе воздуха с последующим восстановлением в токе20 водорода при 400 С. Расход и давление воздуха и водорода такие же, как в примере 1.Гидрировапис, проведенное с обработаннымкатализатором, цс позволяет получать продукт, бромное число которого достаточно циз 25 кое.11 р и м с р 7, Используот катализатор кобальт из расчета 20 вес. /о ца носителе -двуокиси кремния, Загрузка и условия работыте же, что и в примере 4, Дезактивироваццы30 катализатор после 2500 час регенерируют, какв примере 1.Результаты, относящиеся к бромцому числупдрированцого продукта, следующие:1,0 - после 100 час35 2,0 -1000 час7,7 - 25001,0 - регенер ации.П р и м е р 8, Катализатор, идентичный катализатору примера 5 и дезактивировацный40 при тех же условиях, прокаливаот цри 500 Св токе воздуха с последующим восстановлением водородом (расход 250 л/л катализатора час).Результаты, относящиеся к бромцому числу45 гидрированного продукта, следующие:1,0 - после 100 час2,1 - 10008,0 - 25007,0 - регенерации.50 П р и м е р 9. Катализатор - никель, папессшый из расчета 15 вес. /о ца цоситель -двуокись кремния, используют для гидрирования бензиновой фракции, образовавшейсяпри крекинге с водяным паром и имеющей55 следующий состав, об %11 арафицовые и нафтецовые углеводороды 11Олефицы + диолефины 37Лроматичеа ие соединения 52.60 Плотность при 15 С 0,849, бромное число(ЛВ) 71 г/100 г, число малсицового ангидрида (МАГ) 70 г/г и содержание серы 150 вес.ч./мл и.Гидрируя, получаот продукт, в котором со.65 держание диолефинов (ЛТЛ Ь ) ничтожно, а328551 Катализатор дезактнвнный после 3000 час регенерированны56,7 10 44,5 1,5 Л 1 ВгЕоиверсия, % = 1001 Вг начдльное Составитель Т. Долгина Текред Л. ЕуклиидРсддктор Л. Ильина Корректор Т. Бдбкипи Заказ 549/10 Изд. М 201 Тираж 448 Подписное ЦНИ 11 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская идб., д. 4 5Типография, пр. Сапунсаа, 2 концентрация олефииов уменьшается, по крайней мере, на 50% (НВг).Условия работы следующие: давление 30 атг, соотношение Нгlзагрузка 1 голь/лоль р,р.о 2 и смиература 150 С.Дчзак ивирозапиггй катализатор через 3000 чсгс обрабатывают так: нагревают при 400 С и давлении 3 итг 3 час в токе воздуха (рсход 200 л/,г катализатор час), охлаждают до 100 С, пропускают воду при 100 С и давлении 1,5 сгт,г 6 чис (расход 2 л/л катализатора чссс), сушат при 250 С и обрабатывают водородом 12 чссс при 300 С и давлениисгт,г (расход 200 лл катализатора час).Результаты испытания приведены в таблице.1(оиверсию олефииов измеряют оиосительшями изменениями бромиого числа между загрузкой и продуктомидрироваиия: Предмет изобретенияСпосоо регенерации катализатора гидрировация, содержащего никель или кобальт иа 15 носителе - двуокиси кремния, обработкой ка" 11 л изТ 01 зкисд 101 годсодерж 1 пи 1 чгзогг с ио следующей обработкой водородом, отличио(ггггсг тем, что, с целью повышения производительиосги способа, после обработки кисло родсодержащим газом катализатор промывают водой,