Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 28077 8 (21) 26 49 825/23-0 4с присоединением заявки Нов(51)М, Кл 2 С 07 С 7/18 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(5 З) УА 1547. 315. 2: : 66. 048 (088. 8) Дата опубликования описания 050380(54) СПОСОБ ПРЕДОТВРМДНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВИзобретение относится к способам предотвращения термополимеризации сопряженных диенов в процессе выделения ректификацией иэ углеводородных смесей в присутствии ингибитора полимериэации.В прсцессе гаэоразделения углеводородных фракций при высоких температурах происходит термополимеризация диеновых углеводородов, например дивинила. При этом образуют твердый полимер и жидкий циклический димер.Твердый полимер откладывается на стенках аппаратуры - трубках кипятильников, тарелках ректификационных колонн, и забивает ее,Образование жидких димеров вызывает потери диеновых углеводородов в процессе их выделения, что снижает производительность установок газоразделения. Для предотвращения полимериэации широко используются соединения фенольного типа, такие, как гидрохинон,производные п-нитрофенола 1 и 2,Однако укаэанные ингибиторы эффективны при сравнительно низких температурах, н е выше 80" С.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе их выделения из углеводородных смесей путем ректификации в присутствииингибитора полимеризации смеси фенолов, выделяемых иэ сточных вод процесса полукоксования углей ФЧ3 .Ингибитор используют в количестве 0,01-2,0 от веса мономера.Недостатком этого способа являются значительные потери дивинила в процессе выделения за счет образования димера. Пот ери диен ов составляют 10-12 от веса мономера.Целью изобретения является умень - шение образования димеров.Поставленная цель достигается предлагаемым способом предотвращения термополимеризации диеновых углевода- родов в процессе их выделения иэ углеводородных смесей путем ректифи - кации в присутствии ингибитора полимериэации. - смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, содержащей дополни - гельно 0,05-0,5 дифенилолпропана,1 16,7 ниев опыт 1. В опытах 5-8 т х 13-16 120 С, вво всех опытах 30 ч и мечра 80 С, ных 100 Время ис пытания от веса диенового углеводорода. Процесс проводят при соотношении смесиФенолдв и дифенилолпропана, равном0,2-4:1, Отличием способа являетсяиспользование указанной смеси ингиби"торов. 5Ин ги би тор вводят в линию пит ани яколонны или в кипятильник в количестве 0,1-1,1 от веса мономера.Смесь ингибиторов является нелетучей и легко отделяется от целевогопродукта. Эти качества исключают загрязнение аппаратуры и исключают стадию дополнительной очистки диеновыхуглеводородов, что в конечном счетеспособствует упрощению технологической схемы и повышает эФФективностьпроцесса,Применение дифенилолпропана позволяет снизить образование димерана 10-12, причем выход целевогопродукта в предлагаемом способе 2 Овозрастает на 26 вес.%.Испытания ингибитора проводятв закрытых металлических ампулах,объемом 50 смИнгибирующую активность используемых соединений определяют по количеству образующегося твердого полимера и жидких низкомолекулярных продуктов - димеров при нагревании, дивинила в условиях, близких к режиму гаэоразделения углеводородных смесей пиролиза, а именно при 80-120" С и давлении 15-20 атм.П р и м е р 1. Дивинил загружают в ампулу в жидком состоянии при температуре от -20 до -30 С и добавляют иигибитор. Собранную и проверенную на герметичность ампулу помещают в термостат.Испытания проводят при 80-120 С, давлении 15-20 атм. Поакончании опыта содержимОе ампулы охлаждают до температуры -4 С, твердый полимер отделяют декантацией, жидкие продукты реакции разделяют перегонкой. Для сопоставления аналогичные исследования проводят с использованием только одного известного ингибитора полимериэации - смеси экстрактивных Фенолов.Результаты опытов приведеныв табл.1.Таблица 17 1384 Содержание, вес.В Пропилен 0,48 0,17 1,49 ПропанИзобутан н-Бутан 4,77 52,52 28, 46 ИзобутиленыДивинилПентадиен +Циклопентадиен 8,98 Таблица 2 Ин ги битор вес.В 0,05 1,0 5,7 т 6 О 4,0 0,30 0,20 Ог 47 16,0 16,1 15,5 и и е : а н и е. Температура 100 С,овремя испитаний 30 мин,Формула изобретения Как видно чз приведенного использование в качестве ингибитора сме:си дифенилолпропана и Фенолов способствует подавлению побочных -:роцессов в 3,0-3,5 раза. Потери сог.ряжен, .г диенов в виде димера уменьшаются на 1 0-12.Предлагаемый способ позволяет .:овысить эффективность ингибировани термополимериэаци диеновых -. глевоДо родов.Укаэанная смесь превосходит по своей эффективности известный ингибито;., ФЧ. Выход сопряженных диенов ьоэрасвает на 26 вес.Ъ.. 50Преимуществом способа является также и то, что использование пред-. лагаемого ингибитора не влияет на дальнейшую переработку д(енового углеводорода и увеличивает срок его хранения.55Как показал предварительный технико экономич ский расчетр эффект от использования предлагаемого ингибитора в узле разделения Фракции С - С 4, составит 100,тыс.рублей в год йри, ЬО мощности, установки по этилену 90 тыс. т в год. 1. Авторское свидетельство СССР )р 257496 г кл. С 07 С 7/18, 1968.2. Авторское свидетельство СССР 944126 3, кл. С 08 Р 1/82, 1972,3. Авторское свидетельство СССР Р 600133 г кл. С 07 С 11/12, 1976 (прототип) .495 Подписное Тираж ЦНИИПИ Заказ 73/18 Филиал ППП Патентрр г, Ужгород, ул, Проектная,4 Приведенные опыты показали, что в одних и тех же условиях использование смеси ингибиторов подавляют образование побочных продуктов, в частности димера, в 3-4 раза 5 П р и м е р 2. Эффективность ингибитора, состоящего из смеси дифенилолпропана и ФЧв соотношении 1:1 г определяют аналогично приме- ц ру 1 при полимеризации реальной смеси, выделенной иэ кубу депропанизатора с установки газораэделения продуктов пиролиза. С -Углеводороды 3,13Результаты опытов приведены в табл,2,Способ предотвращения термополимеризаци: диеновых углеводородов в процессе их выделения иэ углеводородных смесей путем ректификации в присутствии ингибитора полимеризации на основе смеси фенблов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью уменьшения образования димеров, используют дополнительно содержащий Ог 05-Ог 5 дифенилолпропана от веса диенового углеводорода, и процесс проводят при соотношении смеси фенолов и дифенилолпропана, равном 0,2-4:1. источники информации,принятые во внимание при экспертизе