Всесоюзная iшггтур ttvusucr. “. triiiiu-: asss tui. u: ; ,

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 298326 Союз Советских Социалистических Республиквисимый от патентааявлено 12.Ч 111.1968 ( 1265649/23-5 К С 08 с 2 Ч 111.196,П 16438805, ФРГ Приори Комитет по делам зобретений и открытиликования описания 2 Ч 1.197 ата Авторыизобретен Иностранцы нц Эггеншпергер, фолькер Франце(Федеративная Республика Иностранная фирма Дейче Эдванс Продуктион ГмбХн и ХансГермании) оксоОзНАЯ30 153 ь 1 ы 1 ьыявит СПОСОБ СТАБИЛ ИЗАЦИИ ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ ИМЕРО способ стабилизимеров введениедобавок.некоторых придинений такогоолы, органическты.тся использоватдля полимернцелью предотввоздействием тет, получаемыйв результате реенолов общей ф ции терв них пла аби К,О -в стабилизимогут быть осфориты и ь в качестве стаых органических р а щения их р ас. пла, кислорода и при повышенной акций между про- ормулы Стт1 где К, - водор1 - 6 атомами углбо разветвленнойКз - алкильнаялерода с неразвецепью,Х - алкиленовауглерода, разорвпой,и фосфорным с ая группа свленной ли од или алкиль ерода с неразве цепью,группа с 1 - 6 твленной либо ратомами уг- зветвленной я цепочка с 1 - б атомами анная карбоксильной групединением общ ор мулы Известенстичных поллизи рующихВ качестверующих соеназваны фентритиофосфиПредлагаебилизаторовсоединений спада подсвета продуктемпературеизводными ф 5 где Кз, К 4 и Кз - независимо друг от другаалкильная, арильная, алкарильная или аралкильная группа, а группа ОКз, и/или группа ОК, и/или группа ОК; может быть замещена хлором.10 Ъказанные новые продукты малолетучи иотличаются не только лучшим стабилизирующим действием по сравнению с действием известных стабилизаторов, но и широким диапазоном применения. В качестве некоторых 15 примеров органических полимеров, к которымкак стабилизаторы могут быть добавлены новые, предлагаемые согласно изобретению соединения следует назвать полиолефины, полистирол, полимеры ЛБС, т. е. полимеры, по лучаемые из акрилонитрила, бутадиена и стирола, полимеры МБС, т. е, полимеры, получаемые из эфира метакриловой кислоты, бутадиена и стирола, а также полимеры или сополимеры хлористого винила, органические 25 эфиры, такие как дпоктилфталат, применяемый в качестве пластификатора, или же синтетические и природные масла. В результате реакции между фенола0 формулы 1 и фосфорным соединением фор298126 П р и м е р 1, К каждым 100 ч. псстабплпзированпого полипропплспового порошка добавляли указанные выше стабилизаторы или их смеси. Полученную смесь прокатывали в течение 10 пик при температуре 180 С через 5 лабораторные валки с целью получения пленок, Затем из этих пленок с помощью пресса под давлснием 20 ати и при температуре 200 С получали пластины толщиной 1 пл, которые разрезали на пять полос и выдержи вали в сушильном шкафу при температуре 140 С для ускоренного старения. Далее определяли время до того момента. когда наступит хрупкость образцов.В табл. 1 приведены сравнительные дан Таблица 1 Количество стабилизатора, оо Хрупкостьспустя,сутки Стабилизатор 20 0,25 0,25 0,25 2 10 222,0% Ва/Сй+0,4% дидецилфенилфосфит Желт ып Желтый Светло-ко- ричневый го момента, когда пластификатор поглотит 35 кислород и давление снизится на 20 ллю рт. ст. Поглощение кислорода является признаком начинающегося распада,Результаты приведены в табл, 4Хрупкость через, день Цвет через 20 дней Стабилизатор Таблица 4 40 0,25 ч. 2 Я-ди-трет-бутили-крезола+0,25 ч. трис ночилфепплфосфита0,5 ч. 4,4-тиобис-(б-третбутил-,и-крезола)0,5 ч. стабилизатора 5 Падение давления на 20 мм рт. ст. через, часБесцветный Стабилизатор КоричневыйБесцветный 450,5% 2,2-бис- (4-гидр ооксифенил) .пропана (бисфенол)0,2% стабилизатора10,2% стабилизатора5 63 5,75 7,25 8,50 50П р и м е р 5. Стабилизировали полимерноемасло. Из полимерного масла (сополимеризат, полученный из этилена и полиизобутилеТритиофенилфосфитТритиолаурилфосфитПродукт, полученный из продукта реакции РС 1 з и З-тре.тичиого бутил-оксиаиизола и 4,4-тиобис-(б-трет-бутил-л-крезола )Продукт реакции, полученныйиз 3 моль (4-гидрокси,5.диметилбензил) - моноэтиленгликолевого эфира меркаптоуксусной кислоты и 1 лю.ль грисфенилфосф ига (стабилизатор4) 2,0% Ва/Сй+0,2% стабилизатора1 по изменению цвета и хрупкости нарезанныхполос (см. табл. 3),Таблица 3 П р и м е р 4. Стабилизировали диоктилфталат. Из диоктилфталата и перечисленных ниже в табл. 4 стабилизаторов готовили смеси по 3 г, которые затем в закпытом сосде в присутствии кислорода нагревали до температуры 192 С. Далее определяли время до топые о стабилпзующем действии предлагаемых и известных стабилизаторов - тритиофосфитов и ароматических фосфитов. П р и м е р 2. Стабилизировали смесь, состоящую из 40 ч. полихлорвинила с коэффициентом чикентчера 60, 40 ч. полимера АБС, 20 ч. диоктилфталата и 2 ч. эпоксидированного масла соевых бобов, Из указанной смеси после добавки приведенных в табл, 2 стабилизаторов в течение 5 мин при температуре 175 С путем прокатки получали пленку толщиной 0,5 мл, из которой готовили некоторое количество пластин. Пластины выдерживали в сушильном шкафу с циркуляцией воздуха при температуре 190 С, Через 60, 75, 90 лин пластины вынимали и проверяли на измене. ние цвета (разложение),Результаты приведены в табл. 2,П р и м е р 3. Стабилизировали смолу МБС (изфира метакриловой кислоты, бутадиена и стирола), к 100 ч. которой добавляли стабилизатор, указанный в табл. 3, смесь прокатывали в течение 10 лин через лабораторные валки с целью получения пленок, которые затем прессовали с помощью пластинчатого пресса под давлением 20 ати и при температуре +90 С. Из всех пленок, имевших толщину 1 л:м, вырезали пять полос, которые выдерживали для ускоренного старения при 90 С в сушильном шкафу с циркуляцией воздуха. Стабилизирующее действие определяли Цвет пробы, взятой чер з лиц 607590298126 НСК 2 8 Х Он Таблица 5 Падение давления на 20 мм рт. ст,через, часСтабилизатор 0,1 % 4,4-тиобис-(б-трет-бутил-м-кре.зола)0,1% триснонилфенилфосфита0,2% дитретичный бутил-и-крезола0,2/о стабилизатора3 1,9 2,2 2,8 20 Предмет изобретения Составитель А. Кулакова Редактор Л, К. Ушакова Гехред Л. Л, Евдонов Корректор 3. И. ТарасоваЗаказ 140919 Изд.582 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 на) и приведенных ниже в табл. 5 стабилизаторов приготовили смеси по 3 г и затем, как это описано в примере 4, определяли поглощение кислорода при температуре 176 С.Результаты приведены в табл, 5. Способ стабилизации термопластичных полимеров и органических эфиров, например диоктилфталата, введением в них стабилизирующей добавки, отличающийся тем, что в качестве стабилизирующей добавки применяют продукт реакции между производными фенолов общей формулы где й - водород или алкильпая группа с10 1 - 6 атомами углерода с неразветвленной либо разветвленной цепью,К - алкильная группа с 1 - 6 атомами у:.- лерода с неразветвленной или разветвленнойцепью,15 Х - алкиленовая цепочка с 1 - 6 атомамиуглерода, разорванная карбоксильной группой,и фосфорным соединением общей формулыОйзК,О - РОР,где Кз, К 4, Ь - независимо друг от друга алкильная, арильная, алкарильная или арал кильная группа, группа ОКз, и/или группаОК, и/или группа ОКз может быть замещена хлором.