Способ получения азокрасйтёлей

"- с".ИСА ОП НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 298127 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Заявлено 14 1,1969 (л 1 в 1297338/23 МПК С 9/О 8,11195/68, Швей 16898/68, Швейцария 971. Бюллетень1 Приоритет 25.И 1.196рия, 13.Х 1.1968,Опубликовано 11. 1,митет ло дела зобретений и открытпри Совете МинистреСССР ДК 547.556.33(088.8) Дата опубликования описания 12.Х.1972 вторызобретен Иностранцы ланд Энтптель(Швейцария) ностранная фиСандос АГ (Швейцария) лли Штейнеман ерман Буркард, Р аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСЙТЕЛ К, - радикал диазакомпонента;Кз - циановая или ацильная группа; Кз - С, - Св-алкил, замещенный на бром, СХ или алкоксигруппу, или фени зил, пафтил; алкоксинафтил, тиенил, тиенил, бензтиазолил; метоксибензти ацилбензтиазолил, ацилоксибензтиазол рил, тиазолил, птвридил, имидазоли бензимидазолил, замещенный на хлор, ОН, группы алкил, алкокси, алкилами алкиламина, нитро, цнан, ацил, ацило ациламино;К, - замещенный, однако свободный собных к протонизированию групп, С алкил или алкенил или радикал формуК,трудйо- диоксикоторые краоитекон или йл,и помол екутносится к получению воде азосоединений с мпонентом сочетания, вать как дисперсные ания или набивки вол териала из полностью гидрофобных, высок еских материалов. новые соединения имеют формул от сп ы- 1 ч 1,Квгде Кв - Н или одно из значений Кв и Кв - замещенный С 1 - Се-углеводородньш радикал, предпочтительно алкал, фенил, формил, алкилкарбонил или бензоил, или Кв и Кв вместе со связанным с ними атомом азота образуют тетероциклическое кольцо, содержащее до 5 атомом углерода. Соединения указанной формулы получают путем диазотирования амина формулы Кт - 1 ч 1 Нз, где Кт - имеет вы шеуказанное значение, и сочетания полученного диазанпеваго соединения с веществам общей формулы е К 1 - радикал диазокомпонента; Кз - циановая или ацильная гр Кз - незамещенный или замеще или остаток гетероцикла,К 4 - в случае надобности за углеводородный радикал и группа, причем групота су кислоты и,способные к п,.нию протонов радикалы быть исключены как замесуп,па;ный арил 20 мещенн чи ами льфонов рисоеди долж тители, ыи ноой не- ны Предпочтительно, применяют соединениязанной формулы, в которой Изобретейие о расдвОримых в пиридиновым ко можно иапользо ли для окрашив волокнистого ма лу 1 оинтетических лярных органич Зависимый от патентахлор л, бен метил азолил тл, фу л илбром но, ди кси нл65 Сочетание проводят обычно в кислой среде, в случае надобности в буферной среде, при охлаждении. Ь качестве буферного вещества особенно пригоден ацетат натрия. Полученное соединение сьободно от групп сульфоновой кислоты и радикалов, способных к присоединению протона. П р и м е р 1. 17,3 ч. 2-хлор-нипроанилина смешивают с 100 ч. воды и 25 ч. 30"/о-ной соляной кислоты, охлаждают до 0" С, за 15 мин приливают раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды и размешивают ЗО мин, Затем,нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосулыроновой кислотой. После отфильтровыванпя небольших количеств твердых загрязнений в охлагкдеиый до 0 - 5 С прозрачный, раствор соли диазония добавляют небольшими, порциями раствор 17,8 ч, 1,4-диэтил-цианогидроксипиридонав 200 ч, диметилформамида, причем реакционную смесь выдерживают до окончания реакциями при температуре 0 - 5 С. Выделившийся краситель отфилыровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают. Кристаллы оранжевого цвета окрашивают синтетические волокна,в оттенки желтого цвета. Окраска очень прочная. П р и м е р 2. 8,4 ч. 2-аминотриазола,3,4 растворяют в 100 ч. воды и 25 ч. 30%-;ной соляной кислоты, нагревают до 70 С, и после охлаждения приблизительно до 5 С цриливают за 15 л 1 ин,раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды. После размешивания в течение ЗО мин нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Отфильтровав небольшое количество твердых загрязнений, в охлажденный до 0 - 5 С прозрачный раствор соли диазония добавляют раствор 16,4 ч.1,4-диметил-З-циано-б - гидроксипиридона - 2 в 100 ч. ледяной уксусной кислоты. Выпавшие кристаллы красителя отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают. Кристаллы оранжевого цвета окрашивают синтетические волокна в прочные оттенки гкелто о цвета. П р и м е р 3, 17,3 ч. 2-хлор-нитроанилина, смешанные со 100 ч. воды и 25 ч. 30%-ной соляной кислоты, охлаждают до 0 С, приливают за 15 мин раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды и размешивают 30 лшн. Затем нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. После отфильтровывания чебольших количеств твердых загрязнений добавляют охлажденный до 0 - 5 С раствор 16,4 ч, 1,4-диметил-З-циано-б-гидроксипиридо 20 25 30 35 40 45 50 55 б 0 нав 100 чводы с рН 4,0 - 4,5, достигнутым с помощью уксусной кислоты. Это значение рН поддерживают в течение, всей реакции сочетания, добавляя ацетат натрия. После окончания реакции краситель отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают. Желтые кристаллы окрашивают сиптстические волокна в оттенки желтого цвета с превосходной прочностью,Краситель с такой же прочностью, получают при использовании вместо 2-хлор-нитроапплина диазосоединения из эквимолекулярпых количеств диметиламида и сульфаниловой кислоты. Пример 4. Раствор 17,1 ч, 1-аминобензол-метилсульфона в 150 ч. воды и 25 ч. ЗОО/оной соляной кислоты охлаждают до 0 С и приливают за 60 мин раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч, воды. После размешивания в течение 1 час нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой, и прозрачный раствор соли диазония за 30 мин добавляют в ледяной раствор 19,3 ч. 1-диметиламино-циан-метил-гидроксипиридона - 2 в 150 ч. воды с рИ 4, с помощью ацетата натрия сделанный буферным. Краситель выделяют в виде желтого порошка, После добавления раствора диазония размешивают 30 мин, и изолируют продуктЖелтый краситель окрашивает синтетические волокна в чистые оттенки желтого цвета с хорошей прочностью.Краситель с такой же порочностью получают при замене 1-аминобензол-метилсульфона эквимолекулярным количеством 2-хлор- нитроанилина. При,мер 5, 13,8 ч. 2-нитроанилина растворяют при размвшивании в 100 ч. воды и 25 ч. ЗОО/о-ной соляной кислоты, охлаждают до 0 - 5 Сфи диазотируют амин 8 ч. нитрита натрия, растворенного в 30 ч. воды. Далее размешивают еще 1 час, нейтрализуют, избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой, и отфильтрованный от твердых загрязнений раствор соли диазония добавляют небольшими порциями в охлажденный до 0 - 5 С раствор 19,3 ч. 1-этиламино-циано-метил- гидроксипиридонав 150 ч. воды с рН 4,5, установленным с помощью ледяной уксусной кислоты, Угке во время добавления раствора соли диазония краситель выделяется в виде желтого порошка. В ходе реакции поддерживают с помощью ацетата натрия значение рН около 4,5. После добавления раствора диазония размешивают еще 45 лгин и выделяют красителькоторый окрашивает синтетические во. локна в чистый желтый с зеленым оттенком цвет, обладающий превосходной прочностью,Пр и м е р 6, Охлажденный до 0 - 5 С раствор 21,6 ч. 3-диметиламиносульфонилоксианилина в 280 ч. воды и 36 ч, 30/о-ной соляной кислоты диазотируют раствором 8 ч. нитрита натрия в 50 ч. воды, Для окончания диазотп 298127рованпя размешивают 1 час прп 0 - 5 С и нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Для проведения реакции сочетания суспендируют 25,5 ч. 1-диметиламино-циано-фенил-гидроксипиридонав 250 ч. воды и устанавливают с помощью указанной кислоты значение рН 4,5, Затем прикапывают за 80 лин раствор соли диазония в хорошо охлажденный приготовленный для сочетания раствор, причем с помощью ацетата натрия поддерживают постоянное значение рН, Размешивают еще 60 мин и отфильтровывают выделившийся продукт. Желтый порошок окрашивает синтетические волокна в желтый цвет. Окраска обладает превосходной прочностью.Прим ер 7. 13,8 ч. 3-нитроанилина тонко суапендируют в 100 ч, воды и 35 ч, 30%-ной соляной кислоты при размешивании. Смесь охлаждают до 0 - 5 С и диазотируют амин 8 ч. нитрита натрия, растворенного в 30 ч. воды. По окончании добавления нитрита размешивают еще 1 час и нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Для г:роведения реакции сочетания суспендируют 29,8 ч, мелко раздробленного 1-(у-метоксипропил) . 3-циано-р-толил-гидроксипиридонав 300 ч. воды, и устанавливают с помощью ледяной уксусной кислоты значениерН 4,5, После охлаждения суопензии до 0 - 5 Свкапывают за 30 мин профильтрованный растгор соли дпазония и размешивают 60,яин. С5 помощью ацетата натрия поддерживают зпа.чение рН в области 4,0 - 5,0. Затем изолируют,промывают и высушивают желтый краситель,который оирашивает синтетические волокна вчистый желтый цвет с превосходной проч 10 ностью.При замене 29,8 ч. 1-(у-метоксипропил)-3.циапо - 4 - р - толил-гидроксипиридопа - 2 на22,2 ч. 1-(у-метоксипропил)-3-циано-метилгидроксипиридонаполучают желтый краси 15 тель с подобными качествами.Полученные, как в примерах 1 - 7, красите.ли обладают хорошей прочностью и дают наволокнистом материале полиэфира окраску отжелтого до красного оттенка, Красители, при.20 веденные в таблице, соответствуют формулеА, А, В, В,о ф"3 о х О е р, о оо х р х о о о о х 1о ох хо оо хох ооох Ех:Рх"х о -"ф о О298127 хххоо х 1 ххх 1 хчхоо ххСФ Ф х хг оЮох 1 х 1с3 хЪх .ф и Ехоо1 хох охххо хое о о о о1 1 хеоо юо о1 х Ьо- х Е ы х о о 1 х 1 х --х х х Е Е Ж у) о о о очо ох ххо хо х М с Е Е (Л ц о о о о хйх х" 2, х И о ох х Г Я Г й 2: о о х- хМ иф ооо о о хх х оо"о х о х о о х хо (-,о 1ох х(Л Юо оо ох х - о о х 2 х о)К л, фенил, формил, алкилл, который может быть Ка с атомом азота могут л, содержащий до 5 атопредпочтительно алк0 карбонил или бензо замещен, причем йз образовать гетероци мов углерода,Н ацильная группа;или замещенный ат где Рциановая ил Йз - незамещеннь Составитель Т, Калининаедактор Т, Шаргаиова Корректоры: Л. Бадылама и О, Тюри Заказ 3465/19 Изд.543 ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений Москва, Ж 35, РауТирагк 473открытий при Сове ая наб., д. 4/5 Подписио Министров СССТипография, пр. Сапунова, 2 Способ получения азокрасителей путем диазотирования амина,и сочетания полученной реакционной массы в кислой среде или в присутствии буфера, например ацетата Ка, при температуре О - 5 С с последующим выделением целевого, продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью повышения колористических показателей, в качестве амина применяют соединение формулы й, - ЯН 2, где К 1 - радикал диазокомпонента, а в качестве азосоставляющей - соединение формулы Ь - С 1 - С 1 о-алкил или алкенил, фенилЙвили радикал формулы - И, где Кз - Н1 или одно из значений Ка; йа - С 1 - Са-углеводородный радика