Способ получения азокрасителей

биб ЕтЕнЭ МБ О ПИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоеетскихСоциалистических Республик К ПАТЕНТУ Кл. 22 22Заявлено ОЗ,И 11.1966 ( 1096774/23-4 МПК С 09 Ь С 09 ЬУДК 547,556.33 (088.8 547 556,7 (088.8) ПриоритетОпубликовано 101969. Бюллетень4Дата опубликования описания ЗОХ.1969 тлитет по аелатл бретеиий и открытийи Совете МииистровСССР Авторыизобретени Иностранцыт франсис Эндрю и Нев(Англия)Иностранная фираериал Кемикал Индастр(Англия) ер л жекс явитель Лимит Имп ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛ и - Й(к= и - й,)р1 Я 2 С, 1 нафтал ный ил ащий г гие зам2 п -и Язв бензол содержщий дру фогруп иновый ради- и нафталиноидроксильных естители, нагде одн кал, ад вый ради групп, но пример С о из й угое - кал, н имею 1 з, сул Зависимый от патентаИзобретение относится к способу получения оноазо- и диазокрасителей, относящихся к классам фенилазонафталена или нафтилазонафталена. К 1 - 1,4-фениленовый или 1,4-нафтиленовый радикал;и и т - целые числа, не более 6;р - 1 или 2;г, и гт - реакционноспособные ацильные 1 группировки, которые могут быть одинаковыми или различными, причем радикалы К, К-, г, и гт выбирают таким образом, чтобы азокраситель содержал по меньшей мере две Кислотные водорастворяющие группировки, 2 путем взаимодействия соединения общей формулы, указанной выше, где г, и гт - атом водорода, а другой - реакционноспособная ацильная группа (другие обозначения такие же, как указано выше) с галоидопроизводным 2 кислоты или ангидридом кислоты, содержащими группировку, способную реагировать с Предложен спосоо получения азокрасителяобщей формулы гидроксильными группами 1 температуре 0 - 100 С и рН 6щим выделением целевогоным способом,Изобретение поясняется, но не ограничивается примерами, в которых части и проценты указаны по весч.П р и м е р 1, Раствор 24 ч. динатрпевой соли диампназосоединения, полученного при сочетании диазотированного 2-амин-ацетиламинонафталин,8-дисульфокислоты с 3-птсульфометиламинотолуолом в кислой среде с последующим гидролизом полученного сое. динения в 200 ч. воды, добавляют при температуре 10 С к раствору 20 ч. мононатриевой соли 2,4-дихлор - 6 - (3-сульфофениламин) триазина в 220 ч. воды и 40 ч. ацетона, Смесь нагревают в течение 3,5 час при температуре 45 - 50 С, поддерживая рН 7 путем добавления 1 Оо-ного водного раствора карбоната натрия. Смесь обрабатывают 15 ч. хлористого натрия, профильтровывают и остаток высушивают на фильтре,234955. Таблица 1 При- меры Цвет Красновато-желтый цвет То же 4 5 6 7 8 9 10 11 12 То же 14 15 16 17 То же То же 18 19 20 21 22 24 То же То же 25 26 27 28 29 30 То же 31 32 То же 33 34 35 36 37 То же 38 То же 39 40 41 42 43 44 То же 45 46 Диаминмоноазосоединения 2-Амин-б- (4-амин-метокси-б-метилфенилазо) .нафталин,8-дисульфокислота То же 2-Амин. (4-метиламинофенплазо) -нафталин,8.дисульфокислотаТо же 6-Амин- (4-амин-метил-фенилазо) -нафталин.4,8-дисульфокислотаТо же 6-Амин- (4-метилфенилазо) -нафталин 4,8.дисульфокислотаТо же Смесь 4-амин-(4-амин-сульфофенилазо) -нафталин. и -7-сульфокислот(1: 1)6-Амин-(4-амин-карбокси-фенплазо)- нафталин,8-дисульфокислота То же б-Амин-(4-амин,5-диметоксифенилазо) -нафталин,8-дисульфокислота 6-Амин- (4-амин-метокси.б-метилфспилазо) -нафталин,8.дисульфокислотаб-Амин-(4-амин,5-диметилфенилазо)- нафталин,8-дисульфокислота Гетероциклические соединения 2,4.Дихлор-б-(2-карбокси 4-сульфофениламин) -8-триазин2,4-Дихлор-б-(2-метил.5-сульфофениламин) -5-триазин2,4-Дихлор-б-амин-Я-триазин Бромангидрид циануровой кислоты 2,4-Дихлор.б-метокси-Я-триазин То же 2,4,5,6-Тстрахлорпиримидин5.Цпан,4,6-трихлорпиримидин 5-Циан,4,6-трибромпиримидин-хлорапгндридциануровой кислоты 2,4-Дихлор-б- (4-сульфофениламин) -5 три азинХлорангидрид-(р-хлорпропиониловой)кислотыХлорангидрид хлоруксусной кислоты Хлористый 2,4.дихлорхиназолнп-карбонилХлористый 2,4-дихлорхиназолип-кароонилХлористый 2,3-днхлорхипоксалин-карбо.нилХлористый 2,4.дихлорпиримидин-карбо.нил2,4-Дихлор-б-(3-сульфофсниламип) -Ятриазнн2,4-Днбром-б- (3-сульфофепиламин) -5 триазин2,4.Ди хлор-б- (Х.У-сульфофенил-Х-мстиламин) -5-триазнн2,4-Дпхлор-б-(3,5-дисульфофепиламин)- Я-триазин2,4-Дихлор-б-(2-карбокси.4-сульфофепиламин) -5.триазин2,4-Дихлор-б- (2-метил-сульфофеиламин)-Я-триазинТо же Хлорангидрид циануровой кислоты 2-Метоксн,б-днхлор-Я-триазин 2,4,5,6.Тстрахлорппримидпн 2,4-Дихлор-б-тиоциан-Я-триазип Хлористый,3-дихлорхиноксалин-б-карбонилХлорац акриловой кислоты 2,4-Дихлор-б- (3-сульфофениламин) -Я.триазип2,4-Дихлор-б-(г 4-3.сульфофениламип)- 5-триазин5-Циан.2,4,6-трихлорпиримидин 2,4-Дихлор-б-(3-сульфофениламин) -5 триазинХлорпстый 2,4.дихлорхипазолин-б-карбонил2-(метокси,6-дихлор)-б-триазин Хлорангпдрид циапуровой кислоты2,4-Дихлор-б-амин-б-триазин5-Цикло,4,6-трихлорпиримидин2,4,5,6-Тетрахлорпиримидин2,4-Дихлор-б- (3-сульфофениламин) -8 триазип2-Метокси,6-дихлор-Я-триазин 2,4-Дихлор.б- (2-метил-сульфофспиламип)-Я-триазин 2,4-Дихлор- (3-дисульфофениламив) -Я- триазин234955 П родолжение При- меры Диаминмоноа зосоединения Цвет 47 То же Темно-красныйТо же 48 49 50 2,4-Дихлор-б-метокси-б-триазнн2,4-Дихлор-б.амин-б-триазин2,4-Дихлор.б- (2,5-дисульфоанилин) -Ятриазин2,4-Дихлор-б-(3-сульфофениламин) -Ятриазин 11 Красноватожелтый То же51 2,4-Дихлор-б-(3,5-дисульфофенилазо) -Я- три азин 52 53 2,4-Дихлор-б-(3-сульфофениламин) -Я- триазпн Полученный таким образом краситель содержит 1,98 атомов гидролизуемого хлора на одну азогруппу. При нанесении на целлюлозный текстильный материал и одновременной обработке агентом, связывающим кислоту, краситель обладает хорошей способностью закрепляться и дает красновато-желтые оттенки с хорошей светопрочностью и прочностью к мытью. В табл. 1 указаны цвета, получаемые при крашении новыми красителями в следующих опытах, при которых красители получают способом, описанным в примере 1, путем конденсации натриевой соли диаминоазосоединений, 2 моль гетероциклического соединения или других ацилирующих агентов. В некоторых случаях краситель выделяют в присутствии такого стабилизатора, как смесь фосфатов щелочных металлов при рН в пределах примерно 6 - 7. Таблица 2 Компонент сочетания При. меры Лцичирующий реагент Аминосоединение 11-Метилани чинТо же 56 Метауреидоаннлин То же 57 И-Ыетиланилин 59 То же 60 б-Амин- (4-амин,5-сульфонат-илазо)- нафталин,8-дисульфокислотаТо же и6.Лмин-(4-аминофенилазо).нафталин 4,8-дисульфокислота6-Амин-4(-4"-1 х-метиламинофенилазо)- 2,5-диметилфенилазо-нафталин,8-дисульфокислотаб-Л мин-4- (4"- метил а м ино фен идаз о) -3- метокси-метил-фени.чазо-нафталин 4,8.дисульфокислота6.Амин.4-(4".1 ч-метиламинофенилазо)- 6-сульфонат-илазо-нафталин,8-дисульфокис.чота П р и м е р 54. Диазотированную 6-амин- (5-циан,6-дихлорпиримидин-иламин) -1,8- дисульфокислоту сочетают с эквимолекулярным количеством м-аминацетанилидом в кислой среде. Раствор 6,9 ч, динатриевой соли 6-Лмин(5 циан.2,6-дихлорпиримидин- иламин)-нафталин,8-дисульфокислота То же 6-Амин-(р-хлорпропиониламин)-нафталин,8-дисульфокислота То же Гетероциклические соединения полученного аминоазосоединения в 100 ч. воды добавляют при перемешивании к суспензии 2,3 ч. 2-метокси,6-дихлор-триазина в 20 ч. ацетона и 40 ч. воды. Смесь нагревают в течение 2 час при температуре 40 С, поддерживая рН 7 путем добавления 10 оо-ного водного раствора карбоната натрия. Затем добавляют 10 ч. хлористого натрия, смесь профильтровывают, и остаток на фильтре вы суши в ают. Полученная композиция красителя содержит 3,5 атома гидролизуемого хлора в молекуле. При нанесении на целлюлозный текс.15 тильный материал при одновременной обработке связывающим кислоту агентом краситель дает красновато-желтую окраску при хорошей прочности к свету и мойке. В табл. 2 показан цвет (красновато-желтый) других красителей, полученных при последующих опытах, путем сочетания диазониевой соли аминосоединения с соответствующим компонентом сочетания и с последующей 25 конденсацией полученного аминоазосоединения с эквимолекулярным количеством ацилирующего агента. Хлорангидрид циануровой кислоты 2,4-Дихлор-б. (3-сульфофениламин-Ятри азин2,3-Дихлорхипоксалин-б-карбоновая кислота2,4-Дпхлор-б. (3,5-дисульфоанилин).Б.триазип234955 Предмет изобретенияСпособ получения азокрасителей общей формулы 2, - Х - К (И = И - К), 1 И = И - К - И - Х1 Сд 1 Нап - 1 Сл - 1 Н 2 п - 1 Составитель Т. КалининаРедактор Л. Г, Герасимова Техред Л, Я. Левина Корректор Е. Г. Кочанова Заказ 649/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 где одно из К и Кв - нафталиновый радикал, а другое - бензольный или нафталиновый радикал, не содержащий гидроксильных групп, но имеющий другие заместители, например СН сульфогруппу;К 1 - 1,4-фениленовый или 1,4-нафтиленовый радикал;и и и - целые числа не более 6;р - 1 или 2;г, и г 1 - реакционноспособные ацильные группировки, которые могут быть одинаковыми или различными, причем радикалы К, Ке, г, и г 1 выбирают таким образом, чтобы азокраситель содержал по меньшей мере две кислотные водорастворяющие группировки, отличающийся тем, что соединение общей формулы, указанной выше, где г, и г 1 - атом 5 водорода, или один из них атом водорода,а другой - реакционноспособная ацильная группа; другие обозначения такие же, как указано выше, подвергают взаимодействию с галоидопроизводным, содержащим группи ровку, способную реагировать с гидроксильными группами целлюлозы, при температуре от 0 до 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.