Способ получения госсиполуксусной кислоты

СОЮЗ СОВЕТСКИСОЦИАЛ ИС ГИЧЕ СРЕСПУБЛИК ОПИСАНИ Е 1 ЕН химии брагимов, урахманов оссипол и мент н биоорга СИПОЛУКГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР) ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОССУСНОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к органическойхимии, а именно к способу получения про межуточного продукта в технологии получения госсипола (АГ), т, е. госсиполуксусной кислоты (ГУК).Цель изобретения заключается в упрощении процесса, увеличении выхода целевого продукта, а также в сокращении расхода органический растворителей,Поставленная цель достигается за счетспособа получения госсиполуксусной кислоты, заключающегося в гидролизе антрани-.лата госсипола смесью ацетона, уксусной кислоты и серной кислоты привесовом соотношении антранилат госсипола: ацетон; уксусная кислота; серная кислота 1: 1,2; 0,5: : 0,2, соответственно, при 20-35 С с последующим отделением образовавшегося осадка и добавлением к маточноф 1 у раствору смеси концентрированных уксусной и соляной кислот при весовом соотношении антранилат госсипола; НС 1: СНЗСООН 1: 0,24 : 0,5 и выделением госсиполуксусной кислоЖ 181675 5)5 С 07 С 6530, 51/О(57) Сущность изобретения: продукт госсиполуксусная кислота БФ СзоН 280 т т. пл.186 - 188 С пр. Реагент 1: антранилат госсипола. Реагент 2: серная кислота. Условия реакции; при 20 - 35 С в среде уксусной кислоты и ацетона при массовом соотношении антранилат госсипола: ацетон; уксусная кислота: серная кислота 1: 1,2: 0,5-0,2 с последующим отделением осадка и добавление к маточному раствору уксусной кислоты в смеси с концентрированной соляной кислотой при массовом соотношении антрали госсипола: соляная кислота; уксусная кислота: уксусная кислота 1: 0.24; 0,5. 2 табл,ты в виде осадка, который отфильтровывают и промывают смесью ацетон - уксусная кислота.Получают продукт с содержанием основного вещества 85 . Время процесса 15 мин. винейОтличительными признаками процесса (ф являются; использование в качестве минеральной кислоты - серной, в качестве органического растворителя - уксусной кислоты, проведение процесса при весовом соотношении антранилат госсипола: ацетон; ук- (Л сусная кислота: серная кислота 1: 1,2: 0,5: 0,2, соответственно, а также добавление к маточному раствору уксусной кислоты в смеси с концентрированной соляной кисло- д той при весовом соотношении антранилат госсипола: соляная кислота; уксусная кислота 1; 0,24: 0,5, соответственно, что позволяет повысить выход целевого продукта, упростить процесс и сократить расход органических растворителей,Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В реактор с мешалкойзаливают смесь, состоящую иэ 1,5 л ацетона, 0,5 л уксусной кислоты, 0,1 л Нг 304, ипри работающей мешалке загружают 1 кгантранилата госсипола весовое соотношение 1,: 1,2: 0,5; 0,2 и гидролиз проводят при20-35 С втечение 15 мин. Затем, маточныйраствор отделяют от осадка антраниловойкислоты и осаждают ГУК приливанием к маточному раствору О;2 л концентрированнойНО и 0,5 л уксусной кислоты, Весовое соотношение антранилат: НС: СНЭСООН 1:0,24: 0,5. Через 15 мин выпавший ГУК отфильтровывают и промывают смесью ацетон; уксусная кислота 1: 1 и сушат при 60С под вакуумом,Выход ГУК 200 г (20 ";ь по отношению кколичеству АГ), содержание госсипола в ГУКе 85 , Тпл. 186-188 С, ТСХ - 1 пятно(ацетон: бензол 1: 1).П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при М 1" 0,7: 1.П р и м е р 3. Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при М 1- 1,5: 1.П р и м е р 4, Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при Мг = 0,1: 1.П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при Мг = 0,3: 1.Пример 6,Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при Мз " 0,75: 1.П р и м е р 7. Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при Мз= 0,31П р и м е р 8. Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при т 1 = 10 мин.П р и м е р 9. Аналогичен примеру 1, нопроцесс ведут при г 1 = 20 мин,П р и м е р 10. Аналогичен примеру 1,но процесс ведут при тг = 10 мин.П р и м е р 11. Аналогичен примеру 1,но процесс ведут при тг = 20 мин.Сравнительные показатели известногои предлагаемого способов приведены втабл. 1,Результаты исследований полученияГУК из АГ по предлагаемому способу приведены в табл. 2.Как видно из табл. 2, оптимальные варианты получения ГУК: опыты 1, 5, 9, 11, В этих .случаях выход ГУК достигает 20 , Содержание госсипола в ГУКе 85 .Для подтверждения 85 -ного содержания госсипола в ГУКе нами из ГУКа синтезированы госсипол и его производные, вчастности, батриден (производные госсипол и барбитуровая кислота), Полученныеданные по выходу и качеству подтвердилито, что в полученном ГУКе содержалось 85Госсипола,Госсипол и батриден были получены изГУК, ниже приводятся примеры 12 и 13.П р и м е р 12 получение госсипола изГУК),5 100 г ГУКа перемешивают со смесью,состоящей из серного эфира, 80 г и воды 800г до полного растворения (10-15 мин), Приэтом образуются два слоя верхний эфирныйслой с госсиполом и нижний воднокислот 10 ный слой, Нижний слой сливается, затемэфирный слой обрабатывается (промывается) водой до нейтральной среды четыреждыпо 800 г, Эфирная часть выпаривается дообъема 200 г и осаждается госсипол гекса 15 ном путем добавления 150 г гексаиа, Приэтом госсипол осаждается в осадок, затемего фильтруют и сушат при 60 - 70 С. Выход75 .П р и м е р 13(синтез батридена из ГУК),20 В реактор с мешалкой загружают 400 г этилового спирта и при перемешивании добавляют 23 г ГУКа, затем 9,8 г барбитуровойкислоты и при 65-70 С реакцию конденсации проводят в течении 120 мин. При этом25 батриден выпадает в осадок, его отфильтровывают и сушат при 60 - 65 О С в течение 6 - 8ч. Выход 80 ,Таким образом, изобретение позволяетусовершенствовать способ получения гос 30 сиполуксусной кислоты и увеличить ее выход, уменьшить в 3 раза количество стадийи сократить расход растворителей в 2,5 раза,Ф ор мул а и зоб рете н и я35 Способ получения госсиполуксуснойкислоты гидролизом антранилата госсиполаминеральной кислотой в среде смеси органических растворителей, включающей ацетон, при 20-30 С с последующим отделением40 образовавшегося осадка и добавлением к полученному маточному раствору концентрированной уксусной кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта, упрощения процесса, а45 также сокращения расхода органическихрастворителей, в качестве минеральной кислоты используют серную кислоту, а в качестве смеси органических растворителей -смесь ацетона с уксусной кислотой и про 50 цесс проводят при массовом соотношенииантранилат госсипола: ацетон: уксусная кислота: серная кислота 1: 1,2: 0,5.: 0,2, соответственно; и к маточному растворудобавляют уксусную кислоту в смеси с кон 55 центрированной соляной кислотой при массовой соотношении антранилат госсипола:соляная кислота . уксусная кислота: 1: 0,241816757Та бл и ца 1 Сравнительные показатели переработки 10 кг АГ на ГУК по известному /А/ и предлагаеИтого Наи стныЙ спосомый способ е15 Ацетон, л ерная кислота, л Соляна кислота, Уксусная кислота, л Продолжит ельность,5 мржа- ие госси- ла5 ыход ГУ из АГ,Я,1Осаждение ГУК Гидролиа М =1,2:1 М 2 =0,2:1 Мз =0,5:1 М 1 =0,7:1 М 2 =0,2;1 20 16 Мз - - 0,5.1 М =1,5:1 15 М 2 =0,2:1 15 14 80 21 15 80 17 82 10 18 20 85 20 15 10 15 20 85 20 Мз =0,5:1 М- -1,2:1М 2 =0,1:1 Мз =0,5:1 М 1 =1,2:1 Мг =0,3:1 Мз =0,5:1 М 1 =1,2:1 М 2 =0,2:1 Мз =0,75:1 М 1 =1,2;1 М 2 =0,2:1 Мз =0,3:1 М 1 =1,2;1 Мг =0,5:1Мз =0,5:1 М 1 =1,2;1М 2 =0,2:1 Мз =0,5:1 М 1 =1,2:1 М 2 =0,2:1Мз =0,5;1 М 1 =1,2;1 М 2 =0,2:1 Мз =0,5:1 Результаты исследований по получению ГУК из АГ