Способ получения n -(1-адамантил)-n -(2, 4-динитрофенил) 3-бром-4-(п-r-фенил)-2, 4-диоксобутанамидразонов

Указано на образование амидразона А,который не был выделен в виду легкости егорециклизации в производное пиррола и поэтому охарактеризован как "гипотетический"амидразон. 5Целью изобретения является разработкаспособа получения К 1-адамантил)-К-(2,4 ди н итрофенил)-3-бром-(и-Я-фенил) - 2,4-диоксобутанамидразонов, обладающих высокой антимикробной активностью. 10Указанная цель достигается тем, чтосмесь эквимолекулярных количеств 2-Щ 1 адамантил)имино)-4-бром-(п-й-фенил)-2,3 дигидро-фуранов и 2,4-динитрофенилгидразина в диоксане выдерживают при комнатной температуре в течение 1,5-2 ч споследующим выделением продукта по схемен,Я 10 г 20 МОг 30 Исходный 2-К-(1-адамантил)имино)-4 бром-(п-толил)-2,3-дигидро-З-фуранон образуется с высоким выходом привзаимодействии эквимолекулярных количеств 4-бром-(п-толил)-2,3-дигидро,3 фурандиона и 1-адамантилизоцианида вксилоле при температуре кипения в течение 401 - 2 ч. 2-К-(1-Адамантил)имино)-4-бром(п-хлорфенил)-2,3-дигидро-З-фуранон получен по аналогичной методике.Полученные соединения представляютсобой светло-оранжевые кристаллические 45вещества, хорошо растворимые в хлороформе, бензоле, ДМФА и ДМСО,П р и м е р 1, К -(1-Адама нтил)-К(2,4-динитрофенил)-З-бром-п-тол ил,4-диоксобутанамидразон. 50В раствор 0,8 г (0,002 М) 2-К-(1-адамантил) имино)-4- бром-(п-толил)-2,3- -дигидро-фуранона в 15 мл абс. диоксанавливают раствор 0,40 г (0,002 М) 2,4-динитрофенилгидразина (2,4-ДНФГ) в 15 мл абс. 55диоксана. Через 1,5 ч растворитель упаривают, остаток кристаллизуют из смеси диэтилового эфира и гексана (2:1), получают0,90 г (76%) целевого продукта с Т,пл. 152 -153 С,Найдено, %: С 54,53; Н 4,35; Вг 13,83; К11,98.С 27 Н 28 В гК 506Вычислено, %: С 54,18; Н 4,68, Вг 13,38;К 11,71,П р и м е р 2. К-(1-Адамантил)-К=(2,4 динитрофенил)-3-бром-(и-хл арфе нил)-2,4-диоксобутанамидразон.В раствор 0,84 г (0,002 М) 2-К-(1-адамантил)имино-бром-(п-хлорфенил)-2,3-дигидро-фуранона в 15 мл абс. диоксанавливают раствор 0,40 г (0,002 М) 2,4-ДНФГв 15 мл. абс, диоксана. Через 2 ч растворитель упаривают, остаток кристаллизуют изацетонитрила, получают 0,87 г (71%) целевого продукта с Т.пл, 132-133 С,Найдено, %: С 50,84; Н 4,39; К 11,02.С 26 Н 25 В гС К 506Вычислено, %: С 50,44; Н 4,04; К 11,32,Уменьшение времени проведения реакции ведет к понижению выхода целевыхпродуктов.П р и м е р 3, В раствор 0,8 г (0,002 М)2-К-(1-адамантил)имино)-4-бром-(и-толил)-2,3-дигидро-З-фуранона в 15 мл абс, диоксана вливают раствор 0,40 г (0,002 М) 2,4 ДНФГ в 15 мл абс. диоксана, Через 1 чрастворитель упаривают, остаток кристаллизуют из смеси диэтилового эфира и гексана (2:1), получают 0,83 г (70%) целевогопродукта с Т,пл. 152 - 153 С,Увеличение времени проведения реакции не ведет к увеличению выхода целевыхпродуктов,П р и м е р 4. В раствор 0,84 г (0,002 М)2-К-(1-адама нтил)ими но)-4-бром-(и-хлорфенил)-2,3-дигидро-З-фуранона в 15 мл абс.диоксана вливают раствор 0,40 г (0,002 М)2,4-ДНФГ в 15 абс. диоксана, Через 3 чрастворитель упаривают, остаток кристаллизуют из ацетонитрила, получают 0,87 г(71%) целевого продукта с Т,пл. 132-133 С,Замена диоксана на неполярный растворитель - бензол - является нецелесообразной, так как 2,4-ДНФГ труднорастворимв последнем.Замена диосксана на метанол или этанол не представляется возможным, так какимеющиеся экспериментальные данныеуказывают на протекание химического взаимодействия между 2-К-(1-адамантил)имино)-4-галоген-(п-й-фен ил)-2,3-.ди гидро-Зфуранонами и алифатическими спиртами,В ИК-спектрах полученных соединений,снятых на приборе ОВв вазелиновоммасле, присутствуют две полосы поглощения при 3300-3298 и 3290-3275 см 1 относящиеся к валентным колебаниям групп-К-КН и -КН-; полосы валентных колебанийкарбонильных групп: С 2-О при 1720-17181728234 Таблица 1 Таблица 2 Таблица 3 Корректор Л.Патай Бобков ак изводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина, 101 аказ 1378 ВНИИПИ Государс Составитель Т.Янбо Техред М, Моргентал Тираж Подписноенного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 3035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5