Пассиватор тяжелых металлов для реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефтяного сырья

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 787 б А 1 119) (1) ЕНИ АНИЕ И М О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ(56) Неачу вета 1 з беаИ 1 часеб Ьу сгасйпд абб 111 че, 011 апб Оаз,1, 1977, ч. 75. 1 Ф 13, р.43,Патент СШАМ 4025458, кл. 252-416, опублик. 1977.(54) ПАССИВАТОР ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ ДЛЯ РЕАКТИВАЦИИ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ Изобретение относится к пассиваторам тяжелых металлов для реактивации катализаторов крекинга нефтяного сырья,Цель изобретения - увеличение реактивирующей способности пассиватора за счет содержания в качестве соединения сурьмы трикарбоксилата сурьмы, а в качестве сое. динения фосфора - триалкилфосфата и/или Я,З,Я-триалкилтритиофосфата при опреде. ленном содержании ингредиентов в пассиваторе.П р и м е р 1, Пассиваторы готовят смешением при комнатной температуре:А - 3,3 г нафтената сурьмы (33 мас.7 ь) с 6,7 г трибутилфосфата (67 мас. 6);Б - 4,9 г нафтената сурьмы (49 мас.( с 5,1 г трибутилфосфата (51 мас. );В - 9,9 г нафтената сурьмы (99 мас.) с 0,1 г смеси трибутилфосфата с ,8,8-трибу 51)5 В 01 3 29/38,31/(57) Изобретение касается каталитической химии, в частности пассиватора тяжелых металлов для реактивации цеолитсодержащих катализаторов, используемых в крекинге нефтяного сырья, что может быть применено в нефтехимии, Пассиватор содержит, мас,: трикарбоксилат сурьмы 1-99, триалкилфосфат и/или З,Б.Я-триалкилтритиофосфат 99-1. Этот состав обеспечивает лучшую реактивирующую способность, Так, при крекинге вакуумного газойля при 500 С и скорости подачи сырья 15 ч 1 в присутствии микросферического цеолитсодержащего катализатора, отравленного мазутсодержащим сырьем и обработанного пассиватором, конверсия сырья увеличивается с 66,4 до 68,70)ь, выход бензина с 28,9 до 30,1 и селективность по бензину с 43,6 до 44.7. 8 табл. тилтритиофосфата (1 мас,) в соотношении 1;1;Г - 0.1 г сурьмяной соли пальмитиновой кислоты (1 мас.) с 9,9 г триоктилфосфата (99 мэс.); Д - 9,9 г сурьмяной соли синтетических жирных кислот фракции С 1 о(99 мас.) с 0.1 г трибутилфосфата.(1 мас.);Е - 9,9 г сурьмяной соли синтетических жирных кислот фракции С 7-9(99 мас.ф) с 0,1 г 3,3, -трибутилтритиофосфата (1 мзс, );Ж - 4,9 нафтената сурьмы (4,9 мас.) с 5,1 г З,Я,Я-трибутилтритиофосфата (51 мас. ;3 -0,1 гсурьмянойсоли пальмитиновой кислоты (1 мас, ) с 9,9 г ЗЯ-трибутилтритиофосфата (99 мас. );И - 3,3 г нафтената сурьмы (33 мас,ф 4) с 6,7 г смеси трибутифосфата с 5,3.-трибу 1727876тилтритиофосфатом (67 мас.%) в соотношении 1;1;К - 0,1 г сурьмяной соли синтетических жирных кислот фракции С 7-9 (1 мас,%) с 9,9 г смеси трибутилфосфата с Я,Я,Я-трибутилтритиофосфатом (99 мас,%) в соотношении 1;1.П р и м е р 2. Испытания пассиваторов проводят;- на микросферическом катализаторе марки РСГЦ, свежий образец которого имеет насыпную массу 0,73 г/см, удельный обьем пор 0,70 см /г, удельную поверхзность 14,0 м /г, средний радиус пор 74 А; содержание цеолита 20 мас.%, химический состав, мас.%; оксид алюминия 77, оксид кремния 12, оксид железа 0,28, оксид натрия 0,08, оксиды редкоземельных элементов 4,7. Свежий образец катализатора подвергают отравлению нафтенатом никеля, катализатор сушат и регенерируют при 650 С в токе воздуха. после чего подвергают термопаровой стабилизации в токе 100%-ного водяного пара при 750 С в течение 6 ч, Содержание никеля на отравленном катализаторе составляет 0,7 мэс.% в расчете на никель-катализатори 0,75 мас.% в расчете на никель-катализатор (И);- на микросферическом цеолитсодержащем .катализаторе марки КМЦР-Н. свежий образец которого имеет насыпную массу 0,714 г/см, удельный объем пор 0,48 смз/г, удельную поверхность 360 м /г;2 средний радиус пар 27 А; химический состав, мас.%: оксид алюминия 19,4, оксид кремния 77,3, оксид железа 0,2, оксид натрия 0,9, редкоземельные элементы 1,7, Образец отравляет нафтенатом никеля и подвергают термопаровой стабилизации также, как и катализатор РСГЦ. Содержание никеля на отравленном катализаторе составляет О,б мас.% в расчете на никель- катализатор (И 1),- на микросферическом цеолитсодержащем катализаторе ДА, равновесный образец которого имеет насыпную массу 0,90 г/см, удельный объем пор 0,24 см /г,з з удельную поверхность 65 м /г; химический состав, мас.%: оксид алюминия 42.7, оксид железа 0,95, оксид натрия 0,30. Равновесный образец катализатора отравляют тяжелыми металлами на установке каталитического крекинга с псевдоожиженным .слоем катализатора производительностью. по сырью 40 т/сут. Отравление происходит при переработке 20%-ной смеси мазута с вакуумным газойлем. Содержание тяжелых металлов на катализаторе после переработки маэутсодержащей смеси составляет,мас,%: никель 0,24; ванадий 0,26; медь0,005 - катализатор ЩКрекингу подвергают атмосферный газойль сб 0,862 г/см и вакуумный газойль5 смеси сб 0,908 г/см . Испытание катализаторов до и после обработки пассиваторамипроводят на стандартной установке для испытания катализаторов крекинга при 500 Си массовой скорости подачи сырья 15 ч10 В табл.1 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойля на катализаторе 1, обработанном пассиватором Адо уровня 0,5 мас.% в пересчете на сурьму.В табл,2 приведены основные показате 15 ли крекинга вакуумного газойля на катализаторе И 1, обработанном пассиватором Д доуровня 0,2 мас.% (нэ сурьму),В табл.3 приведены основные показатели крекинга вакуумного газойля на катали 20 заторе В, обработанном пассиваторами Бдо уровня 0,2 мас.% (на сурьму) и В до уровня 0,1 мас,% (на сурьму).В табл,4 приведены основные показатели крекинга атмосферного гэзойля нэ ката 25 лизаторе И, обработанном пассиваторами Гдо уровня 0,04 мас.% (на сурьму) и Е доуровня 0,73 мас.% (не сурьму).В табл,5 приведены основные показатели крекинга вакуумного газойля на катали 30 заторе 1 Ч, обработанном пассиватором Ждо уровня 0,2 мас.% в пересчете на сурьму,В табл.б приведены основные показатели крекинга атмосферного газойля, на катализаторе И, обработанном пассиватором 335 до уровня 0,04 мас.% (на сурьму),В табл.7 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойля на катализаторе 1, обработанном пассиватором Идо уровня 0,5 мас.% (на сурьму),40 В табл.8 приведены основные показатели крекинга атмосферного гаэойля на катализаторе И, обработанном пассиватором Кдо уровня 0,04 мас,% (на сурьму),П р и м е р 3 (известный), В качестве45 пассиватора используют смесь 3,7 г трифенилстибина (37 мас.%) и 6,3 г три-н, бутилфосфина (63 мас.%), Обработке подвергаюткатализатор 1 Ч, до уровня 0,2 мэс,% (насурьму). Катализатор испытывают по приме 50 ру 2. Получают следующие основные показатели крекинга вакуумного газойля:конверсия сырья 66,9 мас.% выход бензина29,2%, выходз водорода (на превращенное,сырье) 30 см /г, селективность по бензину55 43,7 мас,%, выход кокса 5,2 мас.%.Таким образом, настоящий пассиваторсостоит из доступных ингредиентов, тактрикарбоксилаты сурьмы легко получают, водну стадию иэ оксида сурьмы (1 И), а триалкилфосфаты и Я,Я,Я-триалкилтритиофосфа1727876 20 Таблица 1 эблмцэ 2 лица 3 ты являются крупнотоннажными продуктами. Возможность варьирования соотнощения ингредиентов в пассиваторе позволяет оптимизировать его реактивирующее действие в зависимости от химического состава катализатора и характера его загрязнения тяжелыми металлами, что расширяет область применения настоящего пассиваторэ. Предлагаемый пассиватор обладает также повышенной реактивирующей способностью, Так, например, обработка катализатора крекинга ДА 250, отравленного мазутсодержащим сырьем (никель 0,24 мас. , ванадий 0,26 мас.) позволяет поднять выход бензина до 30,1 мас. против 29,2 мас,ф в присутствии известного пэссиватора, а селективность по бензину повысить до 44,8 против 43,7 и при этом снизить образование водорода с 30 см/гдо319 см /г,формула изобретения Пассиватор тяжелых металлов для реак тивации цеолитсодержащих катализаторовкрекинга нефтяного сырья, содержащий соединение сурьмы и соединение фосфора.о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения реэктивирувщей способности 10 пэссиватора, в качестве соединения сурьмыон содержит трикэрбоксмлэт сурьмы, а в качестве соединения фрефорэ - трмэлкилфосфэт и/или 8,3.3-трмеэкмлтрмтмффосфат при следующем содержэммм нмграднентов.15 мас:Трикарбоксилэт еурмеы, 1-.99 Триалкилфрсфэт м(мэм83-триэлкилтрмтиоосфэт 1-991727876 5 Таблица 4. Тэбли ца блиц абли