Способ получения дибромида олова

)5 НИ ОБ СВИДЕТЕЛЬСТ К АВТОРСК мгу, 8(4), 1978,Изобр ской хими ния дибр изготовле безэлектр чатных пл бутилкауч Целью ние проце по олову.Пример 1;Всо стекла с отростком и кового олова, 7,67 г 0,38 г бутанола. Сосуд умной установке, см сосуд из калиброван азотом намораживаю стоводородной кисло Затем смесь нагр посредством помещесуд из молибденового омещают 0,5 г порошбромистого бутила и подсоединяют к вакусь обезгаживают и в ного обьема жидким т 0,28 г сухой бромиают до минус 600 С я реакционного соее- та ты ев ни ГОСУДАРСТВЕ ННЫ И КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБРОМИДАОЛОВА(57) Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способам получения дибромида олова, применяемого визготовлении электропроводящих пленок вбезэлектрическом металлизировании печатных плат как ускоритель вулканизациибутилкаучуков. Мелкодисперсное оловасмешивают с органическим веществом, растворяющим дибромид олова, смесь обезгаживают, и жидким азотом намораживаютсухую бромистоводородную кислоту, Смесьнагревают до минус 60 - минус 20 С послечего смесь вновь замораживают до темпераетение относится к неоргани и, в частности к способам полу омида олова, применяемог нии электропроводящих плено ическом металлизировании ат, как ускоритель вулканизац уков,изобретения является упро сса и увеличение выхода проду туры кипения жидкого азота (минус 196 С) и скачивают образовавшийся водород. После проведения трех 3-часовых циклов олово полностью растворяется, Полученный продукт представляет собой либо бесцветный концентрированный раствор дибромида олова в органическом растворителе, либо (если растворитель отогнать перегонкой) гигроскопичный белый порошок, легко гидролизующийся на воздухе. Продукт в виде тонких белых кристаллов Яп Ва можно выделить из раствора без перегонки,посредством прогрева его при 100 С в течение 0,5-.2 ч, В качестве органического вещества, растворяющего дибромид олова, используют алифатический спирт или бромистый бутил, 3 или циклогексан, или смесь каждого из двух последних растворителей с алифатическим спиртом, при этом количество спирта в сме- С си составляет 5 - 10 мас.,(,. Изобретение позволяет увеличить выход продукта по олову с 17 до 31,44 - 90,45, упростить процесс эа счет исключения рециркуляции НВг и перегонки продукта сублимацией. 1 з.п, ф-лы, 1 табл, 1719310ч), при этом ЯпВг 2 необратимо выпадает в осадок, Жидкость с осадка сливают следы жидкости откачивают и ампулу с сухим ЯпВгг отпаивают, Выход сухого ЯпВг 2 со 20 ставляет 0,87 г. Растворенного ЯпВг 2 получают 0,19 г. Выход на прооеагировавшую НВгсоставляет 60;. Выход на взятое. олово 90,350 .(с учетом олова в жидкости 12,5 мг/мл). П " и м е р 2. В сосуд из молибденового стекла с отростком помещают 0,5 г порошкового олова, 4,86 г бутанола, после обеэгаживания напускают 0,31 г сухой 30 бромистоводородной кислоты. После трех 3-часовых циклов (напуск НВг- размораживание до минус 60.С, затем до минус 20 С - . замораживание при минус 196 С - скачивание образовавшегося водорода), олово рас творяется не полностью. Светлую жидкость сливаюг с осадка в отросток и отпаиваютКонцентрация брома в этой жидкости составляет 88,5 мг/мл, концентрация олова 26,2 мг/мл. Растворенного БпВг 2 получают 0,37 г. Выход на олово 31,44; 40 П риме р 3. В.сосудизмолибденового стекла с отростком помещают 0,5 г порошкового олова, 7,66 г бромистого бутила, после обезгаживания напускают 0,32 г сухой НВг. После трех 3-часовых циклов (напуск НВг - размораживание до минус 60 С, эатем до минус 200 С - замораживание при минус 196 С - скачивание образовавшегося водорода) олово растворяется частично. 50Жидкость переливают в отросток и переконденсировывают обратно в центральный сосуд, Отросток с сухим ЗпВг 2 отпаивают, Выход сухого ЗпВг составляет 0,67 г, Концентрация олова в жидкости центральногососуда составляет 0,23 мг/мл. Растворенного ЗпВг 2 получают 0,0032 г, Суммарный выход на взятое олово 57,38,П р и м е р 4. В сосуд из молибденового стекла с отростком помещают 0,5 г порошкового олова, 3,90 г циклогексана и 0,38 г суда в охлаждающую смесь(спирт с жидким азотом) и медленно нагревают в течение 3 ч, причем температура поднималась до минус 20 С, после чего реакционную смесь вновь эамораживают до температуры жид кого азота и скачивают образовавшийся водород. После проведения трех 3-часовых циклов (напуск НВг - нагревание до минус 60 С - нагревание до минус 20 С - замораживание при минус 196 С - скачивание об- .10 разовавшегося водорода) олово полностью растворялось. Реакционная смесь представляет собой бесцветный прозрачный раствор дибромида олова в органическом растворителе. Раствор переливают в отро сток с перетяжкой, нагревают до 100 С (0,5 бутанола, после обезгаживания напускают 0,33 г сухой НВг. После трех 3-часовых циклов(напуск НВг - размораживание до минус 60 С, затем до минус 20 С - замораживание при минус 196 С - скачивание образовавшегося водорода) олово растворяется частично. Верхний циклогексановый слой сливают в отросток и отросток отпаивают. Концентрация олова в нем равна 0,96 мг/мл. Осадок, состоящий иэ Бп Вг 2 и непрореагировавшего олова массой 0,2166 г, содержит 22,13;4 брома. Спиртовый слой, прогретый 2 ч при 100 С дает белые игольчатые кристаллы 5 пВг 2. Получают 0,766 г чистого сухого ЯпВгъ 0,0135 г ЯпВг 2 в растворе циклогексана и 00835 г ЯпВг 2 в осадке вместе с непрореагировавшим оловом. Суммарный выход на взятое олово 73,3970.П р и м е р 5. В сосуд из молибденового стекла с перетяжкой помещают 0,315 г порошкового олова, 7,67 г бромистого бутила, 0,76 г бутанола, Сосуд подсоединяют к вакуумной установке. смесь обезгаживают и в сосуд намораживают 0,25 г сухой НВг. После трех 3-часовых циклов (напуск НВг - размораживание.до минус 60 С, затем до минус 20 С - замораживание при минус 196 С - скачивание образовавшегося водорода) олово полностью растворяется. Нижнюю часть сосуда с раствором отпаивают, После прогрева раствора при 100 С в течение 0,5 ч необратимо выпадают тонкие белые кристаллы ЯпВгг в количестве 0,66 г. Концентрация олова в жидкости составляет 1,22 мг/мл. Растворенного, олова получают 0,0084 г. Суммарный выход на взятое олово 90,4570.Рентгенофаэовый анализ полученных тонких кристаллов дибромида подтвердил идентичность эталонному ЯпВ 2 марки г.Была также определена температура плавления полученного дибромида олова, оказавшаяся равной 231 С (лит.данные 232 С), Определение температуры плавления проводили в токе инертного газа,Состав полученного дибромида олова приведен ниже,Найдено, мас.: олово 43,10; бром 58,17.Вычислено, мас.: олово 46,62; бром 57,38,П р и м е р 6, В сосуд из молибденового стекла с отростком помещают 0,5 г порошкового олова, 3,42 г гептана и 0,39 г этанола, после обеэгаживания напускают 0,33 г сухой НВг, После трех 3-часовых циклов (напуск НВг- размораживание до минус 60 С, затем до минус 20 С - замораживание при минус 196 С - скачивание образовавшегося водорода) олово растворяется частично.- выдержка при минус 60"С в течение 4 ч -замораживзние жидким азотам - скачивэние образовавшегося водорода), после чего5 олово растворяется полностью, Светлыйраствор отпаивают. Концентрация брома, вэтой жидкости составляет 87,73 мгlмл (содержание 5 пВг 2 в растворе 0,989 г),Выход на взятое олавр 84,31%. Выход10 на бромистый водород 55,66 .Полученный продукт представляет собой либо бесцветный концентрированныйраствор дибромида олова в органическомрастворителе, либо (если рэстворитель ато 15 гнать перегонкой) гиграскопичный белыйпорошок, легко гидролизующийся на воздухе, Оловоорганических соединений в продукте не обнаружено ни элементныманализом, ни газожидкастной, ни жидкост 20 ной хроматографией.Продукт в виде тонких белых кристаллов ЯпВгг можно выделить из раствора безперегонки посредством прогрева его при100 С в течение 0,5 - 2 ч. В этом случае в25 растворе остается всего 1,5-2% от взятогоолова в виде ЯпВг 2.Дибромид олова образуется сразу в фасованнам виде, годный для электролампового производства,30 Необходимость поддержания температуры минус 196 С (температуры жидкогоазота) при скачивэнии образовавшегося водорода вызвана тем, что, ри этой температуре не скачивается НВг, который при более35 высоких темперэ 1 урах имеет значительнуюупругость пара (при минус 140 С - 1 ммрт,ст,).Более низкую температуру, чем температура кипения жидкого азота, технически40 осуществить очень трудно и требуется специальное дорогостоящее оборудование.В таблице приведены сравнительныеданные предлагаемого способа и прототипа,45 Таким образом, изобретение позволяетпо сравнению с прототипом увеличить выход целевого продукта, снизить температуру реакции, отказаться от рециркуляцииНВг и от перегонки целевого продукта суб 50 лимацией, Наличие стадии образованияЯпВгг в растворенном состоянии с последующим его осаждением при нагревании довысоких температур позволяет получитьпродукт высокой чистоты.55 Формула изобретения1. Способ получения дибромидэ олова,включающий взаимодействие брамистоговодорода и олова в вакууме, а т л и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процессаи увеличения выхода продукта по олову,Верхний гептановый слой сливают в отросток и отросток о;паивают. Концентрация олова в нем равна 1,16 мг(мл, Осадок, состоящий из ЯРВЕ и непрореагировавшего олова общей массой 0,198 г, содержит 13,19 брома, Из спиртового слоя переконденсацией растворителя выделяют сухой чистый ЯпВгг, Получзют 0,81 г сухого чистого ЯпВг 2, 0,0101 г ЯпВг 2 в растворе гептана и 0,0455 г 5 пВг 2 в осадке вместе с непрореагировзвшим оловом. Суммарный выход на взятое олово 73,78%.П р и м е р 7, В сосуд из малибденового стекла с отростком помещают 0,5 г порошкового олова, 4,33 г толуола и 0,41 г октанола, после обезгаживания напускают 0,33 г сухой НВг. После трех 3-часовых циклов (нэпуск НВг - размораживание до минус 60 С, затем до минус 20 С - замораживание при минус 196 С - скачивание образовавшегося водорода) олово растворяется не полностью, Верхний толуольный слой сливают в отросток и отпаивают. Концентрация оловэ в нем равна 0,36 мгмл. Осадок, состоящий из ЯпВг 2 и олова общей массой 0,273 г, содержит 19,91 брома. Из спиртового слоя, прогретого при 100 С 2 ч, выпадают белые игольчатые кристалггы 5 пВгу. Получают 069 г чистого сухого ЯпВг 2, 0,003 г Яп Вг 2 в толуольнам растворе и 0,0947 г ЗпВг в осадке вместе с непрореагировавшим оловом, Суммарный выход нэ взятое олово составляет 67,14%.Реакцию ведут при пониженных температурах для обеспечения достаточной для реакции концентрации НВг в жидкой фазе. При температурах выше минус 20 С бромистый водород переходит в газовую фазу и реакция замедляется, В качестве растворителя можно взять любую органическую жидкость,содержащую компонент, растворяющий ЯпВг 2 для выведения его в раствор, например какой-либо спирт, В чистом спирте и в чистом органическом растворителе процесс идет с меньшим выходом продукта.П р и м е р 8, В сосуд из молибденового стекла с перетяжкой помещают 0,5 г порошкового олова, 7,67 г бромистого бутила и 0,38 г бутанола. Сосуд подсоединяют к вакуумной установке и в него после обезгэживания намораживают жидким азотом 0,29 г сухой НВг. Затем смесь нагревают до минус .60 С посредством помещения реакционного сосуда в охлаждающую смесь спирта с жидким азотом, При этой температуре реакционный сосуд выдерживают в течение 4 ч, Затем реакционную смесь замораживает жидким азотом и образовавшийся водород скачивают, Далее проводят еще 3 таких цикла (напуск НВг - нагревэние до минус 60 С1719310 10 Составитель А. ШахановТехред М.Моргентал Корректор М.Максимишинец Редактор Т.Лазоренко Заказ 735 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета,по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 мелкодисперсное олово предварительно смешивают с органическим веществом, растворяющим дибромид олова, смесь обезга-. живают, жидким азотом намораживают бромистоводородную кислоту, смесь нагре ваютдо 60-20 С, после чего ее замораживают до температуры кипения жидкого азота и удаляют образовавшийся водород. 82. Способ по п.1, о тл и ч а ю щи й с я тем, что в качестве органического вещества, растворяющего дибромид олова, используют алифатический спирт или бромистый бутил, или циклогексан, или смесь каждого из двух последних растворителей с алифатическим спиртом, при этом количество спирта в смеси составляет 5-10 мас