Способ получения алкилсульфохлоридов

(21) 47 (22) 2 (46) 23 (71) В динен (72) Л Е.В,В (53) 54 (56) П произ ское и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЗ 39891/040.09.89(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬ- ФОХЛОРИДОВ Иэоб вованно фохлори промеж верхност Наи техниче мически чающи углеводо чении ре торого я Одна ющие не са суль степени водящие и полису ных пара дов в и составля держани отношеретение относится к усовершенстму способу получения алкилсульдов, применяемых в качестве уточного продукта при синтезе по- но-активных веществ, присадок, более близким к изобретению ским решением является фотохий способ инициирования, заклюися в сульфохлорировании родов при ультрафиолетовом Облуакционной массы, источником ковляется ртутно-кварцевая лампа.ко известный способ имеет следу- достатки. При проведении процесфохлорирования в той или иной протекают побочные реакции, прик образованию менее активных дильфохлоридов, а также хлорированфинов, Содержание сульфохлориолучаемой реакционной массе ет 22-28, что соответствует сою сульфохлора 2,6 - 3,4 мас Сон ие моносульфохлоридов и О 1 б 8592(57) Изобретение относится к серусодержащим соединениям и, в частности, к получению алкилсульфохлоридов, которые могут найти применение в синтезе поверхностно- активных веществ, присадок. Цель изобретения - повышение производительности процесса и улучшения качества целевых продуктов. Способ включает взаимодействие С 1 1 - С 18 - н-углеводородов с газообразной смесью хлора и сернистого ангидрида в присутствии инициирующего источника облучения. В исходное углеводородное сырье вводят йод в количестве 0,0005- 0,00005 мас., 2 табл. дизамещенных продуктов (70-75):(30-25). Увеличение степени конверсии приводит к снижению выхода моносульфохлоридов,Цель изобретения - повышение производительности процесса и улучшение качества целевых продуктов.Сульфохлорирование С 11-С 15 н-углева- О дородов проводят воздействием на них га- Оф эообразной смеси - хлора и сернистого СЛ ангидрида при Уф-облучении в присутствии сО растворенного в углеводородном сырье Я йода, Введение йода и проведение сульфох- со лорирования в его присутствии позволяет увеличить выход алкилсульфохлоридов с одновременным повышением степени превращения углеводородов,Проверка предлагаемого способа проведена в лабораторных условиях на установке, состоящей из реактора колонного типа, снабженного барботером для распределения газов, встроенным холодильником для снятия тепла реакции, термометром, Облучение реакционной массы проиэведе 1685929но ртутно-кварцевой лампой, находящейсявне реакционной зоны,Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 1, 2,П р и м е р 1. В реактор загружают 145г углеводородного сырья фракции С 11-С 18,При включенном источнике инициированияподают хлор и сернистый ангидрид в количестве по 39 г/ч каждого, что соответствуетмалярному соотношению 1:1,1 соответственно. Процесс ведут при 20-23 С втечение20 мин, По окончании операции сульфохлорирования из полученной массы отдувкойвоздухом удаляют кислые примеси, после. чего в ней определяют: содержание общегохлора - 3,9 мас.%, гидролизуемого (сульфохлоридного) - 3,15 мас,%, соотношениемежду моно- и дисульфохгоридами - 72:28.Рассчитанная на основании этих данныхконверсия углеводородов 15,2%, выход монозамещенных сульфохлоридов 75,1%,П р и м е р 2, Загрузку сырья, подачу газообразных компонентов осуществляют аналогично примеру 1, но время синтеза увеличивают до 33 мин, Получают сульфохлорид с показателями; содержание общего хлора 6,15 мас,%, гидролизуемого 4,6 мас,%, соотношение моносульфохлорида и дизамещенных продуктов 62,3;37,7.Конверсия углеводородов при указанном составе сульфохлорида 23,2%, выход по моносульфохлориду 66,4%,П р и м е р 3, В реактор загружают 145 г углеводородного сырья, содержащего 0,00022 (0,00015 мас,%) растворенного йода. При подаче хлора и сернистого ангидрида по 39 г/ч процесс ведут 20 мин, По завершении операции и отдувки из сульфохлорида кислых примесей в нем определя от; содержание общего хлора -4,0 мас,%, гидролизуемого хлора - 3,75 мас,%, соотно. шение моносульфохгоридов и дисульфохлоридов 83,1;16,9, конверсия по углеводородам 20, 1%, выход моносульфохлоридов по углеводородам 86,7%,П р и м е р 4, Б реактор загружают 156 г углеводородного сырья с содержанием растворенного йода 0 0002% (О,ОООЗ), Процесс сульфохлорирования ведут при температуре 18 - 24"С и при той же, что и в предыдущих примерах, подаче газов, но увеличивают время до ЗО мин. Полученный и отдутый от кислых примесей сульфохлорид имеет следуощие показатели: содержание общего хлора 5,45 мас,0 ь, гидролизуемого 4,95 мас.%, соотношение между моно- и дисульфохлоридами 71,5:28,5. Рассчитанное значение конверсии углеводородов 27,4%, выход моносуль 5 10 15 20 25 30 35 40 45 фохлоридов. на прореагировавшие углеводороды 75,75%,Результаты по остальным примерам приведены в табл. 1, из данных которой следует, что оптимальной концентрацией йода в углеводородном сырье является интервал 0,0005-0,00005%. Уменьшение концентрации приводит к потере селективности, повышение же не оправдано экономически, а кроме того, способствует увеличению доли образующихся продуктов хлорирования,Сопоставительный анализ данных по составу сульфохлорида, полученного без йода и в его присутствии, показывает, что в последнем случае имеет место повышение селективности процесса, выражающееся в том, что при равных значениях сульфохлора. выход алкилмоносульфохлорида на прореагировавший углеводород выше на 10- 12 мас,%, а увеличение степени его конверсии в 1,3 - 1,5 раза обеспечивает пблучение алкилсульфохлорида без ухудшения его качества, Кроме того, из данных таблицы следует, что введение йода уменьшает образование побочных продуктов хлорирования, содержание которых представлено в табл. 1 в графе "Хлор в алкильной цепи",Предлагаемый способ сульфохлорирования прост для осуществления в промышленных условиях и не требует дополнительного технологического оборудования.В табл, 2 приведены дополнительные данные, иллюстрирующие производительность процесса по сумме моно- и дисульфохлоридов и по индивидуальному моносульфохлориду.Из данных табл. 2 следует, что при относительно равных времени сульфохлорирования ЗЗ и 30 мин) и подаче реакционных газов в опыте 5, например, в сравнении с опытом 2 увеличивается как производительность процесса (г/ч), так и его избирательность - выходы моноалкилсульфохлорида равны соответственно 78,3 и 66,4 Я Аналогичные выводы следуют и иэ сравнения опытов 1 с опытами 3 и 8, опыта 2 с опытами 4, 5, 7. Формула изобретенияСпособ получения алкилсульфохлоридов взаимодействием С 11 - С 1 в - н-углеводородов с газообразной смесью хлора и сернистого ангидрида в присутствии инициирующего источника облучения, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышенияпроизводительности процесса и улучшения качества целевых продуктов, процесс проводят в присутствии йода, вводимого в исходное углеводородное сырье в количестве 0,0005-0,00005 мас,%,ВВРОЯ ЯХО ас ох с1 Х(Л Л тг тг ОООО ОООО с с с ОООО 1 1 1О о а аех аОЪ ГЧ О Л Л РЪ Л т- ГВ ГЧ ГЧ Гсг ГЧ ГЧ СС Вт-г(Ч(О гО( т-фРЪ т тГ РЪ Ва ГЧ В 0 ГЧОЪ (Ъ ф рссф ф (О РЪт- ГЧ ГЧ ГЧЛ ссЛ й ГЛ О глт Л (Ч РЪ ГЧ т Р 1 РЪС ВВ СсС, С, "сГгг т-(Ъ (О тг (Л О ЛфГ Г ЛЛфЛф1 Л (Л глГЧ (Л (Ч Л РЪ РВ( РЪ тГВВО О О О О О О О1 Л (Л (ЛЛ% (ЧОЦЪОГс с с сРЪ1 Л тГ Л Р 1 Ъ Рг(Л ЛО тг РЪ Г( аб ф РЪ ГОС В С СтГ ГЛ гл Г 1 Л ггг ЦЪ РЪЛ Р Р 1(Л Ю (Л Осс сгргРЪОО(Чроизводственно.издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 каз 3573 ВНИИПИ Г 42,312 т,о 2З 1,В95,4 Тираж Подписноеарственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5