Способ получения сополимеров метилметакрилата и n арил(циклоалкил)-метакриламида

СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 51)5 С 08 Р 8/32, 220/5 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ АВТОРС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И й-АРИЛ(ЦИКЛОАЛКИЛ) МЕТАКРИЛАМИДА(57) Изобретение может быть использовано при создании флокулянтов и модификаторов резиновых смесей, Цель изобретения - упрощение технологии процесса получения сополимеров (исключения применения растворителей при амидировании), Для этого используют в процессе реакции амидирования полиметилметакрилата ароматическими аминами и циклогексиламином гранулированный цинк в количестве 0.5-1.3 моль на 1 моль полиметилметакрилата. 1 э,п,ф-лы, 5 табл,гревают в круглодон н ре (0,5 л) при 100 - Остывшую реакционн в 100 мл этилового сп имер 150 мл хлорной ного переосаждения и получают 10,52 г сопо алата с Й-циклогекси держащего 6,75 мас.Примеры 2-7, аналогично примеру 1 Условия синтезов и по ч при 120 С приведе примеры 6 и 7 - контПример 8,10 71,5 моль) а 6, моль) гра ан о примеру 1,52 г (О 53 г (0,1 алогичн ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 1(71) Кировский политехнический институт(56) Авторское свидетельство СССРМ 1416492, кл. С 08 Р 832, 1987.Авторское свидетельство СССРМ 1273366, кл, С 08 . 8/ОС, 1984,Заявка ЯпонииМ 61 - 126108, кл. С 08 Г 8/48, опублик1984. Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к способам получения сополимеров взаимодействием полиметилметакрилата (ПММА) с аминами, которые могут быть использованы для поглощения тяжелых металлов из промышленных стоков, в качестве флокулянта, как конструкционные материалы и в качестве модифицирующих добавок резиновых смеЦелью изобретения является упрощение технологии процесса.П р и м е р 1. 10,01 г (0,1 моль) ПММА, 49,59 г(0,5 моль) циклогексиламина (ЦГА) и 6,53 г (0,1 моль) гранулированного цинка (стандартизированный продукт - диаметр гранул 5 мм, высота гранул 1,5 мм; все вещества предварительно очищают и сушат) налянном реактов течение б ч. ую массу растворяют ирта и высаждают полводы. После двухкратосушки под вакуумом лимера метилметакрилметакриламидом. со 7 ь азота.Синтез осуществляют , но в других условиях. лученные данные эа 6 ны в табл. 1, причем рольные.01 г (0,1 моль) ПММА, -нафтиламина (НА) и нулированного цинка нагревают при 170 С1650653 Таблица в течение 6 ч, реакционную массу растворяют в 100 мл ацетона и высаждают сополимер смесью 100 мл бутанолэ и 100 мл петролейного эфира. Операцию переосаждения повторяют два раза для полного удаления непрореагировавшего а -нафтиламина, Полимер сушат под вакуумом до постоянной массы. Получают 14,33 г со полимера метилметакриалата с а -нафтилметакриламидом, содержащего 5,25 мас.% азота.1 П р и м е р ы 9 - 12, Осуществляют аналогично примеру 9. Условия синтезов и состав сополимеров, полученных на основе ПММА и а -нафтиламина за 6 ч приведены в табл. 2, причем примеры 9 и 11 - контрольные,П р и м е р 14, 10,01 г (0,1 моль) ПММА, 86,02 г (0,5 моль) и-броманилина и 6,53 (0,1 моль) гранулированного цинка нагревают аналогично примеру 8. Реакционную массу растворяют в 100 мл ацетона и высаждают полимер в 200 мл бутанола. После вторичного переосаждения полимер сушат под вакуумом, получают 9,33 г сополимера метилметакрилата и Н-п-бромфенилметакриламида. Содержание амидного азота в полученном полимере составляет 2,5 мас.%, Степень амидирования 24,93 мол,%. П р и м е р 15, 10,01 г (0,1 моль) ПММА, 109,65 г (0,5 моль) й-фенил- а -нафтиламина и 6,5 г(0,1 моль) гранулированного цинка нагревают аналогично примеру 9. Выделение сополимерэ проводят аналогично примеру 14, получая 8,57 сополимера тализатор - порошкообразный свинец. метилметакрилата и И-фенил-й- а - метакриламида с содержанием азота 2,23 мас,%,Степень амидирования 25,53 моль,%,Проведение синтезов предлагаемых сополимеров позволяет упростить технологию процесса по сравнению с известнымспособом за счет исключения из реакционной среды растворителя.Предлагаемые сополимеры являютсявысококачественными модификаторами резиновых смесей. Рецепты резиновых смесей приведены в табл. 3,Смешение проводят на вальцах при100 С по режиму, приведенному в табл.4Вулканизацию смесей проводят в прессе с злектрообогревом при 143 С в течение20 мин,Опытные данные, полученные в результате испытаний, представлены в табл, 520 Формула изобретения1, Способ получения сополимеров метилметакрилэта и И-арил(циклоалкил)метакриламида путем взаимодействияполиметилметакрилата с ароматическимиили циклоалкиламинами при нагревании, о тл ича ю щи йся тем, что, сцельюупрощениятехнологии процесса, взаимодействиеосуществляют при избытке амина в присутствии катализатора - гранулированного цинкаЗр в количестве 0,5 - 1,3 моль на 1 моль полиметилметакрилата.2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве ароматических или циклоалкиламинов используют амины, выбираемые из группы, включающей35циклогексиламин, й - нафтилэмин, й-фенил- й -нафтиламин, п-броманилин.1650653 Таблица 5 Показатели Мо и икато 38 30 40 33 18 33 22 25 26 198 570 590 570 599 586 77 22 97 34 93 21 78 20 58 20 122 58 134 60 137 57 114 59 40 47 1,89 1,78 2,03 1,99 19,8 19,0 18,8 18,9 Примечание. Модификатор 1- известный 3); модификатор 2-известный 1), полученный с использованием катализатора-свинца; модификатор 3 - известный 2), сополимер метилметакрилата и е-капролактама; модификаторы 4 и 5-по примерам 14 и 15 соответственно. Редактор И. Дербак Заказ 1582 Тираж 327 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж. Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Вязкость по Муни И/мин при 121 С, усл.ед Сопротивление предварительной вулканиэации т .мин, при 121 С Предел прочности при разрыве,кгс/см (МПа) Относительное удлинение,Напряжение при удлинении 300,кгс/см МПа) Остаточное удлинение,Сопротивление раздиру, кгс/см Твердость, усл,ед,Эластичность по отскоку. усл.ед. Прочность сырых резиновых смесей, кг/см Прочность связи резины с кордом КНТС 232 н/нить 10