Блок-сополимер изопрена с 1-нитропропеном-1

и 484225 ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских(61) Дополнительное к авт. свид-ву - (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1997010/2351) М. Кл. С 08 с 3 3/02 аявки-с присоединени Гасударственный коми Совета Министров СС по делам изобретении и открытий. Горло еткин, В. П, Алания, Н ия Н знецов Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им, И. М. ГубкинИзобретение относится к новым высокомолекулярным соединениям, а именно к сополимеру изопрена с 1-нитропропеном,который может быть использован для получениятермопластичных резин,Известны сополимеры изопрена со стиролом, которые получают последовательнымвзаимодействием стирола и изопрена в присутствии инициатора анионной полимеризации алкила лития в среде органического растворителя при 0 С,Сополимеры стирола и изопрена представляют собой термопластичные резины, которые в рабочих условиях, т. е. при температуре ниже температуры стеклования полистирола, имеют ценные свойства вулканизированных резин, оставаясь растворимыми вуглеводородах (обычные вулканизироваьпыерезины нерастворимы в углеводородах).Такие резины могут образовывать дисперсии с маслами или смазками, увеличивая ихпрочность или липкость, а при растворенит,улучшают адгезию таких композиций к металлическим поверхностям. Поэтому они могут применяться в красках и пр. Кроме того,использованные материалы (отходы) могутбыть применены вновь как любые другие термопласты, в отличие от бесполезных отходоввулканизированных резин.Согласно изобретешпо предлагается сополимср изопрена с 1-питропропеномформугде а = 100 - 200; Ь =- 500 - 1000,О Этот сополимер позволяет расширить ассортимент нового класса материалов - термопластчных резин.Термопластичные материалы на основесополимеров изопрена с 1-нитроиропеном5 сохраняют все ценные свойства, присущиетермопластам па основе сополимеров изопрепа со стиролом, но имеют больший (на 15) интервал рабочих температур, что особенно важно при практическом использовании тер- О мопластичных резин.Сополимеры изопрена с 1-нитропропепом могут также найти применение нрп изготовлении пленочных диэлектриков с высокой диэлектрической константой, что объясняет ся введением в молекулу блок-сополимерасильно полярпои КО 2-группы.Вновь синтезированные сополимеры изопрена с 1-нитропропеноммогут быть получены способом, основанным на известной ре- О акции органической химии - анпоппой блок484225 4Во втору 1 о часть ампулы аналогично перскондеисиру 1 от 5 мл беизола и 0,5 мл 1-нитроиропеиа, Ампулу отпаивают.Реакциоииьш сосуд помещают в термо 5 стат и выдерживают ири 23 С в течение 20 ч,По истечении этого срока мембрану, соединяющую обе части ампулы, удаляют и содержимое первой части ампулы переносятво вторую,10 Реакционный сосуд выдерживают 3 ч втермостате ири 23 С. После этого ампулувскрывают и ее содержимое переносят в метанол для дезактивации калийорганическогосоединения и высаждеиия сополимера, Оса 15 док отмыва 1 от от моиомеров и сушат в вакуумт 1 ом шкафу ири 40 С до постоянного веса.Выход соиолимера составляет 52 оо отсуммарной загрузки мономеров,ИК спектры показывают наличие в сопо 20 лимере как иитрогрупп (1360 см1580 см -), так и ряд полос, характерныхдля полиизопреиа. оаохЬ"ос аос,о,с Первая часть ампулы оЮоьасасо(6 до;, аез с Вторая часть ампулы а о -, = оа а оо йд Компоненты смеси Компоненты смеси Ф щ Ы к:аОа е-к о Юс с" 2 сб дО а Оа а ,с о адскб- ао ад а,ог.,а,О г а о 03 о с- 44 Слабо-розовыйРозовыйСлабо-розовыйРозовый 78 1,5 0,8 10,0 0,3 23 2,0 23 30- 26 - 40 613.8 37 39 0,80,286 10,010.,0 2,0 2,0 23 23 23 23 8 5 3, 5 0,5 50 1 2.5- 38,5 0,8 10,0 2,0 50 20 5 Состав сополимера определяют по интенсивности полос поглощения нитрогрупп и контролируют элементарным анализом. Содержание 1-нитропропепасоставляет 19 вес. %. Сополимер - прозрачный каучукообразный продукт розового цвета. Температура стеклования равна - 37 С.Сополимеры в примерах 2 - 5 получают аналогично примеру 1,Условия проведения реакции и свойства 45 получаемых сополимеров приведены в таблице. Составитель Н. Котельникова Текред 3, Тараненко Корректор Л. Брахнина Редактор Т. Девятко Заказ 1862 Изд.1903 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская паб., и. 4/5МОТ, Загорский филиал сонолимеризации и состоит в следующем;1-иитропропенподвергают сополимеризации с изопрепом в растворителе бензоле на инициаторе анионной полимеризации металлическом калии ири - 2 - +70 С. В результате реакции получают каучукообразные прозрачные продукты оранжевого цвета, хорошо растворимые в бензоле, толуоле, изооктане. Строение полученных блок-сополимеров подтверждено данными элементарного анализа, фракциопированием, ИК и ЯМР спектрами,Пример 1, Полимеризаци 1 о проводят в двойных ампулах, разделенных мембраной, В предварительно прогретую ири 400 С в течение 4 ч ампулу, вакуумированную до остаточного давления 10 в мм рт. ст. в условиях вакуума загружают 0,77 10 -молей металлического калия, который возгоняется и осаждается на стенки реакционного сосуда. Путем переконденсации в эту часть ампулы вводят 10 мл бепзола и 2 мл изопрена, Ампулу отпаивают. Предмет изобретенияБлок-со 11 олимер изоиреиа с 1-иитропропеиомформулы СНз СН, СН - СН СНг С- СН- СН, - СН к 1 О о СН ь 10 о где а = 100 - 200; Ь = 500 - 1000,для получения термопластичных резин и изготовления пленочных диэлектриков.