Фенил-(1-трифторметилалкил)фосфаты в качестве основы термостабильных функциональных жидкостей

(5 Ц ЕТЕН СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СС ОПИСАНИЕ ИЗОБ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(72) Кабачник М.ИЗахаров Л,С.; Кудрявцев И,Ю; Шейнина СЗБелкина СА; Рудавец Л.И. . (54) ФЕНИЛ-(1-ТРИФТОРМЕТИЛАЛКЦП)ФОСФАТЫ В КАЧЕСТВЕ ОСНОВЫ ТЕРМОСТАБИЙЬНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ЖИДКОСТЕЙ(57) Изобретение относится к химии фосфороргайических. соединений, в частности к фенил(1-трифторметипапкил)фосфатам ф-лы В-СН(СГ )-01 Р(0)(ОС Н ), где В=н-С Н х.=12,6 53-х 4 9 при В=С Н х=2 которые могут быть использованы25 тв качестве основы термостабильных .функцилнальных жидкостей. Цель - выявление соединеник обладающих указанной активностью. Получение ведут реакцией вторичного 1-трифторметилалканола с фенилхпорфосфатами в присутствии металлического магния при 90-200 С. 2 табл.Изобретение относится к химии фосфо- Смесь 32,0 г (0,205 моль) 1-трифтормерорганических соединений; а именно к но- тилпентанола, 21.1 г (0,1 моль) фенилдихвцм фенил-(1-трифторметилалкил). лорфосфата и 0,12 г (0,005 моль)фосфатам общей формулы металлического магния нагревают 10 ч при(К - СНО)х Р(ОС 5 Н 5)з-х 5 температуре бани 200 С до прекращения3 выделения хлористого водорода, При этомРз О температура реакционной смеси постепен-.где при Й =- и",4 Нэх = 1,2, при й = С 2 Н 5, х - но повышается с 138 до 187 С; Поелв пере=2, в качестве .основы термостабильных гонки реакционной смеси в вакуумефункциональных. жидкостей, которые могут 10 получено 36,6 г (81,4%) фенилбис.(1-трифнайти применение в качестве компонентов тормвтилПентилфосфатв, т.кип. 10 чосновы негорючих функциональнцх жидко С/0,1 мм; по 1,4251; да 1,2230,стей (гидрожидкостей, теплоносителей и Найдено, : С 47,63; Н 5,52; Р 25.90; Рт.п.), работоспособных при высоких темпе.53.ратурах.15, С 12 Н 25 Р 604 РЦелью изобретения является создание Вычислено, %: С 48,00; Н 5,60; Р 25,31;новых эффективных химических веществ, . Р 6,88,превосходящих по гидролитической ста- Фенилбис-(1-трифторметилпентил)фосбильности известные алкиларилфосфаты, фат представляет собой бесцветную негоП р и и е р 1. Получение дифенил- (1- 20 рючую жидкость, растворимув в пентане,трифторметилпентил)фосфата (КЗК) четыреххлористом углероде, эфире,. ацетоСмесь 16,4 г.(0,105 моль) 1-трифторме- не, спирте.. тилпентанола 26,85 г (0,1 моль) диФенилх- ИК-спектр в тонком слое, см: 3080 сл;лорфосфата и 0,12 г (0,005 моль) (СН ароматич,), 2970 ср., 2945 ср., 2882 сл,металлического магния нагревают 14 ч при. 25 (СН алифатич.), 1598 сл., 1497 ср, (бенэотемпературе бани 200 С до прекращения льное кольцо), 1473 сл., 1384 сл., (СН алифавыделения хлористого водорода, При этом тич.), 1280. с, (Р = О, СЕ)л 1215 ср 1190 с.температура реакционной смеси постепен- . (РОС, СЕ). 1162 с., 1137 ср., 1114 ср. (СЕ);но повь,шается с 138 до 183 С. После пере- другие полосы: 1444 сл 1404 сл 1328 сл,гонки реакционной смеси в вакууме 30 1064 ср.,1030 с.,970 с.,912 сл 775 ср 696получают 33,4 г(86,0%)дйфенил-(1-трифтЬР- ср., 671 ср.. Метилпентил)фосфата, т,кип. 139-140 С 0,1 ПМР-спектр(раствор в ССИ), д: мультимм; по 1,4840; Оа" 1,2298, плет при 034-1,05 м.д. (СН ), мультиплатНайдено., %; С 55,73; Н 5,09; Г 14,80; Р при 1,05-2,05 м.д. (СН 2 СН 2 СН 2), мультиплет7,68, 35 при 4,38-5,04 м,д. (СН), мультиплет приС 1 вН 20 Рз 04 Р6,85-7,56 м,д; (СвН 5);Вычислено, ,: С 55,67; Н 5,19; Р 14,68; П р им е р 3, Получение фенилбис-(1 Р 7,98.: . трифторметилпропил)фосфата (КЗК)Дифенил-(1-трифторметилпентил)фос- . Аналогично примерам 1 и.2 иэ 25,9 г.фат представляет собой бесцветную него- "0 (0,202 моль)1-трифторметилпропанола,21,1рючую жидкость, растворимую в пентайе, г (0,1 моль) фенилдихлорфосфата и 0,001эфире, ацетоне, спирте, четрцххлористом . моль катализатораполучают 31,6 г(80,2)углероде фвнилбис (1-трифториетилпр 2 опил)фосфатаИК-спектр(втонкомслое),см.: 3080 сл, т.кип, 88-92 ОС 70 Л мм; по1,4185; ба(СН алифатич), 1599 с 1498 с. (бензольное, Найдено, , С 42.59; Н 4,44; Р 28,71; Ркольцо), 1403 сл., 1386 сл, (СН алифатич,), 7,88.1284 с, (Р -0; СЕ), 1226 ср., 1193 оч.с. (РОС,. С 14 Н 17 Г 604 РСЯ, 1166 с.1138 ср 1112 ср. (СЕ), 1031 с, 8 ычислеио, %; С 42,65; Н 4,35; Г 28,92;970 оч.с. (РОС); другие полосы: 1082 ср., 50 Р 7,86.1016 с., 910 сл 780 ср., 762 ср., 695 с., 670 фенилбис-(1-трифторметилпропил)фосср. фат представляет собой бесцветную жидПМР-спектр(раствора СО 4), д:мульти- кость, раСтврримую в пентане, эфире, ецеплет при 0,51-0,94 м.д (СНз), мультиплет тоне, спирте,при 0,94 - 1,46 м.д,(СНЗГН 2), мультиплет при 55 ПМР.-спектр(раствор в ССИ 4), д: мульти 1,46-1,93 м,д, (СНзСН 2 СЦ 2 СН 2), мульти- плет при 0,67-1,31 м,д. (СНз), мультиплетплет при 4,36-5,13 м.д. (СН), мультиплет при при 1,47-.2,12 м.д. (СН 2), мультиплет при6,73-7,46 м,д,(С 5 Н 5). 4,31-4,98 м.д, (СН), мультиплет при 7,04 П р и м е р 2, Получение фенил-бис-(1- 7,34 м.д,(С 6 Н 5).трифторметилпентил)фосфата (КЗК).1624962 Испытания соединений. роаанную воду (1 мл) и нагревали с обратТермоокислительнуюстабильностьсое- ным холодильником на кипящей водяной динений Формулы 1 определяли по следую- бане в течение 48 ч; После испытания оргащей методике. В образец испытуемой нический и водный слой разделяли, опредежидкости (В мл) помещали пластинки стали б ляли их кислотное число и изменение массы маркиЗОХГСАимеди марки М(площадью пометалла. .4 см ), 8 образец при нагревании пропускали Результаты сравнительных испытаний сухой воздух со скоростьа 4 мл/минв течение . гидррлиткчеСкой стабильности фен ил-(1- 10 ч, Послеиспыганияизмеряликислотноечис- трифторметилалкил)фосфатов и этанола. ло жидкости и изменение массы металлов. Ре фенил-(2-трифторметил-оксаполифторалзультаты сравнительных испытаний: кил)фосфата КЗКприведены в табл,2.. фвнил-(1-трифторметилалкил)фосфатов и эта- . Приведенные в табл 1 и 2 данные пока. лонов - фенил(2-трифторметил-оксвполиф-. зывают, что соединения формулы по терторалкил)фосфата . КЗК-.414и моокислительной стабильности находятся фенилдибутилфосфата приведены втабл,1. 15 на уровне прототипа-фосфата КЗК, а поГидролитическую стабильность соеди- гидролитической стабильности значительно нений формулы 1 определяли по следующей превосходят.его, методике, В образец испытуемой жидкости (3. мл) помещали пластинку из меди. марки . (86) Авторское свидетельство. СССР . М(площадью 4 см ); добавляли дистиллй ЬВ 1078868; кл. СО 7 Р Ю 2, 1982; Таблица 12а1624962 Формула изобретенияФенил-(1-трифторметилалкил)фосфаты общей формулы Составитель О,Минаева.Техред М,Моргентал, Корректор Л.Пилипенко Редактор Т.Пилипенко Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва,Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 3586 Производственно-издательский комбинат "Патент. г, Ужгород. ул. Гагарина, 101 1 Я - СО 1 х Р 10 СБН 5 И-х Фэ где при й - Н - СН 9 х = 1,2,при Й - С 2 Н 5 х = 2,в качестве основы термостабильных функциональных жидкостей.