Способ очистки апротонных циклических растворителей, содержащих атомы кислорода в цикле

СОЮЗ СОЕЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) (И) А 1 7/08,17/36,ГОСУД ПО ИЗО ПРИ ГНН ПИ АНИ БРЕТЕНИ ТЕЛЬСТВ ВТОРСКОМ ательвов Е.По(54) СП ЛИЧЕСКИ АТОМЫ КИ (57) Иэлических РОТОННЫХ ЦИКСОЛЕРЖАУЖХЕ СОБ ОЧИСТКИ РАСТВОРИТЕЛ СЛОРОДА В ЦИ бретение кас соединений,ется гетероцикв частности кис АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ етениям и ОтнРытиям СССР(71) Всесоюзный научно-исследский институт химических реак и особо чистых веществ(56) Блюм Г.З. и др. Обзор инфСер, Рективы и особо чистые вещМ., НИИТЭХИМ, 1980, с. 27,Авторское свидетельство СССРУ 859478, кл. С 25 В 3/00, 197 Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки апротонных циклических растворителей, содержащих атомы кислорода в цикле.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и уп рощение процесса эа счет обработки растворителя алкоголятом алюминия алифатического спирта С -С.П р и м е р 1. К 500 г тетрагидрофурана с содержанием, мас.7.: гидроперекись тетрагидрофурана 0,25, влага 0,2, масляная кислота 0,05, ацетон(50 4 С 07 В 63/00, С 08 С 07 и 307/32, С 07 С 07 Р 319/06 лородсодержащих (КС), например тетрагидрофурана (ТГФ), являющихся растворителями различных веществ. Для проведения ряда органических синтезовнеобходима высокая чистота растворителя. Повышение выхода очищенного КСи упрощение процесса достигаются определенной обработкой, КС очищаютс помощью С -С 4-алкоголята алюминия,взятого по отношению к сумме примесейв КС в 2-6-кратном избытке, при 20200 С с последующей ректификацией.В качестве КС используют ТГФ,-бутиро- или 3 -валеролактон, пропиленкарбонат, диоксан. В результате очистки КС количество примесей снижается: воды с 0,19-0,3 до 0,0057, органических веществ с 0,5-0,8 до 0,0010,00037., кислых продуктов с 0,05-0,4до 0,0001-0,00057 перекиси с 0,05,0,2 до 07 При этом выход КС составляет 80-907 при лучшей технике безопасности работы и более простой схемеочистки, 2 табл. О, 12, изопропиловый спирт 0,2, изобутиловый спирт 0,4, сильван 0,08, добавляют 39,0 г изопропилата алюминия(весовое отношение сумма примесейизопропилат алюминия 1:6). Смесь перемешивают при 20 С в течение 2 ч,после чего проводят дистилляцию тетрагидрофурана. Очищенный тетрагидрофуран подвергают ректификации на колонне с 10-20 теоретическими тарелками. Получают 420 г продукта, выход827, мас.7., содержащий, мас.7: влага 5 10 , органические примеси5 1 О , кислотность 5 10 ф, перекисные соединения отсутствуют.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 проводят опыты по очистке того же исходного тетрагидрофурана, исходя из 500 г продукта, В качестве очищающего агента используют различные алкоголяты алюминия.Результаты испытаний приведены в табл. 1 и 2.Как видно из табл. 1 и примера 1 оптимальным является весовое отношение сумма примесей, присутствующих в растворителе алкоголят алюминия 1:2-6, Меньшее содержание алкоголята в смеси не полностью разлагает протонсодержащие примеси, а весовое отношение больше 1:6 приводит к неполному использованию и перерасходованию алкоголята. П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 к 500 г"бутиролактона с содержанием мас.Х: вода 0,2,3 -валеролактон 0,2, метильные производные -бутиролактона 0,3, -оксимасляная кислота 0,1, добавляют 35 г изопропилата алюминия. Смесь перемешивают при 160 С в течение 1 ч, после чего проводят дистилляцию-бутиролактона. Очищенный 11 -бутиролактон подвергают ректификации. Получают 450 г продукта с содержанием, мас.7.: влага 5 х х 10 , органические примеси 1 10 , кислотность 3 10 . Выход 90 мас.l.П р и м е р 4. К 500 г пропиленкарбоната с содержанием, мас.У.: вода 0,3, 1,2-пропиленгликоль 0,4, 1,3- -пропиленгликоль О 3 окись пропиле-:) 140 на 0,05, угольная кислота 0,1, добавляют 31 г этилата алюминияСмесь нагревают при 200 С и перемешивании вотечение 1,5 ч, после чего очищенный пропилеи арбонат подвергают дистилляции, а затем ректификации. Получают45 450 г продукта, содержащего, мас.й: влага 510 , органические примеси 3 10 , кислотность 1 10 . Выход 90 мас.й. П р и м е р 5. К 500 г диоксана с содержанием, мас.7; вода 0,3, уксусная кислота 0,04, перекисные соединения О, 12, этиловый спирт О, 1, уксусный альдегид 0,5, добавляют 35 г этилата алюминия. Смесь нагреваютопри 90 С и перемешивают в течение 1 ч, после чего очищенный диоксан подвергают дистилляции, а затем ректификации. Получают 400 г продукта, содержащего, мас.Х; влага 5 10 , органические примеси 510-, кислотность 2 10 . Выход 80 мас.l.оПроведение процесса ниже 20 С требует дополнительного охлажденияо смеси, а при температуре выше 200 С алкоголят алюминия разлагается. Ллкоголят алюминия, реагируя с протонсодержащими злектроактивными примесями, разлагает их с образованием гидро- окиси алюминия и спирта. Гидроокись алюминия, адсорбируя примеси, поэво-ляет получить продукт высокой степени чистоты с содержанием электрохимически активных примесей 5 10- 1 10 мас,7., органических примесей 510-2 10 4 мас,Е. Применение алкоголята алюминия позволяет повысить выход целевого продукта до 80-90 мас.7, и упростить процесс за счет улучшения техники безопасности, простоты технологической схемы, одностадийности и возможности применения типового оборудования.Формула изобретенияСпособ очистки апротонных циклических растворителей, содержащих атомы кислорода в цикле, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, растворитель обрабатывают алкоголятом алюминия алифатического спирта С -С , взятом в весовом отношении сумма примесей: алкоголят алюминия 1;2-6, при температуре 20-200 С с последующей его ректификацией.1491867 Таблнца 1 Содераание, 3 Коли чест Алкоголя алюминия есов тноа ыкод,иас. Й н Кис" Перекислот- ные соеноств 1 динения и: Изопропилат алв 910 з 51 О з 7 10. 510 З 610 ф 510 5 10 ф 51 Оф 5 10 510 ф 510 510 То ф 6 10 ф 5 1 О 6 6 20 1 О ф 5 1 О ф 5 1 О ЭтилатВторичньйбутилаталвииния 6,1332,45,1:1 64 2 12 64 2 1:5 64 17 20 2х э лс, ЙОЦ ХООРЩэ хМйд эи х х х а О Э 3 а ЭХОЭ йаКО С ХОоааэохи х э х О Э ж х В х О Ц Х э О Ооч оф фю 5 Ог- В 1 л а оси Й аь о а о а