Реагент для фотоколориметрического определения тиолов

.8)етельстцо СССР21/78, 1984.СЬев 8 ос Д1ОН 2 ской среде, и моно для определенеосновнои органич жет быть использов ния тиолов при кон венных процессов в техимической и цру Растворы ДС в указанных растворителях при добавлении различных.тиолов (дитиотреитол, цистеин, алкил-, арилмеркаптацы, 8 - меркаптохинолинат натрия) изменяют цвет от мдлиново-красного до желтого. В видимой области спектра поглощения продукта реакции ДС с тиолом имеется полоса с 1-480 цм, отсутствующая в спектре исходного ДС. Описанные свойства ДС дают возможность применить ДС в качестве аналитического реагента для определения роле производстхимической, нефих родственных у 1Я ." ф .1;, СОЮЗ СОВЕТСНИХ 1;-. фДСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ "-, М: " . -=.) РЕСПУБЛИНрД/ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР) полученного химическим путем, 2,2 - -бис-(2-гилрокси-нафтилазо)дифенилдисульфида (ДС) структурной формулы в качестве реагецта для фотоколориметрического определения тиолов в отр х промышленности, санитарно- химическими лабораториями для контроля чистоты окружающей среды, а также в научных исследованиях.Целью изобретения является повышение точности определения тиолов за счет применения 2,2 -бис-(2-гидрокси-цафтилазо)дифенилдисульфида(57) Изобретение касается применения2,2 -бис-(2-гидрокси-цафтцлдзо)пифециллпсульфидд в качестве редгецтддля фотоколориметрического определегп)я тиолов. Этот реагент повышаетточность анализа более гем в два раза по сравнению с известным,(погрность 37 против 7 Х). 5 табл. л2,2 -бис-(2 - гцдроксц-цафтилазо) дпфецилдисульфид (ДС) хорошо растворим в неполярцых или мдлопоцярных органических растворителях (гексаце, октане, бецзоле, толуоле, ксилолах), а также в .среде карбоновых кислот (уксусной, пропиоцовой, масляной). Спектры поглощения ДС в указанных растворителях очень близки и представляют собой в видимой области полосу с максимумом около 540 )и),.46000 (уксусная кислота), Х.50000 (и-ксилол); цвет растворов - малиново-красный.1467167 В табл. 3 представлены розу.ЕЕГГ- ты определения тиола (ецптиотреитоля ) с использованием данного реагецтя в 1 еосновной органической среде (бец - золе) по сравнене 1 ю с оцр епсл ели емдитиотреитола с помощью 4,4 -бис-(2- -гидрокси-нафтилазо)лифе нилдисульфида в основной органической среде (В растворе диметилформамепЕЯ, содержащем добавку Фосфатцого буфера с рН 8,0). Таблица 3 Оптическая плотность (Д) Та блица 12,2 -бис-(2-гидрокси-нафтилазо)дифенилдисульФид я ИЗВЕСТЦОГО Опыт реагента 4,4-бис(2- -гидрокси- -нафтилазо) дифенилди- сульфида Концентрациядитиотреитола,М Оптическая плотность(экстинкция) 4 О 2 10 3 10 4 10 5 10 0,03 (37000) О, 16 (40000) 0,21(35000) О, 30 (3 7000) О, 34 (34000) ЗО Определение с использованием2,2 -бис-(2-гидрокси-няЬтилязо)диФенилдисульфида проводят следующимобразом.4.К 2 мл 1 10 М раствора реагецтав бензоле прибавляют 7 мл бензола и1 мл 2 10 М раствора дитиотреитоляв бензоле. Через 15 миц фотоколориметрируют раствор око.Ео 7=480 нм,Определение с использованием4,4 -бис-(2-гидрокси-ИЯЕЬтилазо)диФенилдисульфида,Таблица 2 К 2 мл 1 10 Е М раствора реагентав диметилформамиде (РЯ) прибавляют7 мл ДМФ, содержащего 1% (объемных)Фосфатного буфера с рН 8,0 и 1 мл2 10 М раствора дитиотреитола вДМФ. Через 1 мин фотоколорцметрируютраствор около 9 , =610 цм,При использовании как того, так идругого реагента применяют одну и ту 2-Нафтил- меркаптац кяптац 2 О 410 10 10 20"10" 0,08 0,15 0,34 0,66 0,10 0,23 0,46 т 11051 ОВ В не ос цовееой ОРГЯцическойсреде,1 ри мер, К 2 мл 1 ф 10 МрастВора ДС в м-ксцлоле приливают 7 млм-ксилоля имл раствора дитиотре -итола в и-ксицоле. Через 15 мин фотоколориметрируют окряшенцгй раствороколо %,1 С. -480 цм. Все операции проводят в нормяг 1 ьных климатических ус -ловиях,В табл. 1 сопоставлены концентрации дитиотреитола во вносимых анализируем 1 х пробах с величинами оптических плотностей растворов. ЛГЕялогиче 10 можно фотоколориметри= ровать и другие тиолы (алкил-, арилмеркяптаны) кяк В среде углеводоро дов, так и В растворах карбоновых кислот. Близость величин экстинкции окрашенного продукта реакции, рассчитанных для каждого определения(36600+3400), свидетельствует о линейной зависимости оптической плотЦОСТИ ОТ К 011 ЦЕЕ 1 ТРЯЦИИ ТИОЛЯС помощью соедиценеЕя можно Фотоколориметрцровять в неосновной органической среде различные тиолы (лакил-, арпл-, цяфтилмеркаптацы).В табл, 2 приведены данные фото - колариметрироваЕеия с использованием 2,2 -бис-(2-гидрокси-нафтилазо)дифенилдисульфида октилмеркаптаца и 2-цяфтилмеркаптаца в растворе м-ксилола.КО цуе цтра 1 л 1 я,Оптичес кая Глот ность М 1Октилмер 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0,16 0,15 0,16 0,15 0,15 0,17 0,16 О, 16 О, 16 0,16 0,21 0,20 0,17 0,22 0,23 О, 18 0,18 0,17 0,21 0,1951 яке мерную пос уду. Оптическун) плг тность измерян)т на спектрс)фотометре. Все операции проводят при 25 + 1 С. 11 716 7 дитиотреитола при исполь)овал)п предлагаемого и известного реагентов.Результаты расчета относительнойпогрешности определения ли) иотр 1 гптола(2 10 Г 1) с использованием 2,2- бис- (2-гилрокси-нафтилазо)д)ефе нилдпсульфида приведены в табл. 4.Та блица 4 11 о данным табл. 3 рассчитана относительная погрешность определения 6 х их; Б -У Ьх6, 10 2,1 10 4,93 1 О 3 25 4,4 -бис-(2-гидрокси-нафтилазо)дифенилдисульфида приведены в табл,5, Результаты расчета относительной погрешности определения дитиотреитола (2 10 Г 1) с использованием5 Таблица 5 1 1009 104109 104 104109 101 10-ф1 10 1 0,212 0,20 3 0,17 4 0,22 5 О, 23 б 0,18 7 0,18 8 0,17 9 0,21 10 О, 19 0,20 В табл, 4 и 5 приняты следующиеобозначения:-я величина из измеряемыхвеличин Д;среднее значение;1хи1 чб 746 7 агента для фотоколопределения тцолов в качест метричес о Составитель С, Хованскедактор Н, 1)обнова Те;ретт Л.Сердюкова ректор М. Басилье акяз 2(58т)ИИПИо с уд ира г 789 Подп.твнного колтцтега по изобретениям и 113 35, 1 Осква)Н - 35, Раушская цаб сно открытиям цри 1 КИТ СССР 4/ Проттзвоттств(т -(т"цттттеттт сттттт комбинат "Патент", г.ужгород, у Гягариття, 10 Л:;1(Л - относительнаях погрешность.Как вттдттй ттз табл. т тт 5, Отцоситепьцая погрешность прц оттределении 5 дитцотрецтогта с использованием предлагаемого реягецта 37) более, чем в два раза ттттже по сравттетттт(о с. относительной погрешттость(о при использоватпттт известного реагецта (77). Следует отметить, что данные, полученные для известного реагецтя, фиксируют черезмиц ттосле смешения анализируемой пробы с раствором реагента. С увеличением врелтетпт От момента сМешивания до цзмеретптя Д отцосцтегтьцяя погрешность определения тиопов с использоьацием известного реяг ецта еце более/ тзозрястает. При цсполт зовации 2,2 -бис-(2 - т цпроксц- цят)этцлазо)дифецилдт;сульфтт)та погрепшостт определения,по крайней лтере,в те тент(а ,т цс твисит от временного тц 1 ертс.т. я межцу моментами смешивания тт и тлтереттття тте - личины Д. формула изобретения Применение 2,2 -бттс - (2 - т цдроксц-