Способ демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 1 У (111 С 27 0 ИЯ ОПИ САНИ Б Т У 5но-исследовалеводородного А,Ф.Вил Фахриев ижаев и 8,8) В 50-20 но В.М.М 483,ТАНИЗАЦИИ ВЫСО- ДИСТИЛЛЯТОВ газов% личестве 0,005-0, чного раствора, слмас.%:льфид натриясчете на сульсеру)ид н (в ассы щел о состаГидро (в пе 1-.6 дную ркап атрия а мер пер есчтиднуюГидр окВода е п серу)ид натр-5 стально це Отход щело е нефтя е м в бутиленово тановой фра ких углевод да и мерка ным водным раств вый к пр кцийшир оС1экс од авку авки тано твором оочи ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Всесоюзный нательский институтсырья(54) СПОСОБ ДЕМЕРКАПКОКИПЯЩИХ,НЕФТЯНЫХ Изобретение относится к окислительной очистке нефтяных дистиллято от меркаптановой серы и может быть использовано в нефтеперерабатывающе промышленности для демеркаптанизаци высококипящих нефтяных дистнллятов, например, керосиновой и дизельной фракций.Целью изобретения является повышение степени очистки и удешевление са.еркаптанизацию высококипящих ых дистиллятов осуществляют окисления меркаптанов кислороэдуха в присутствии щелочного ра, содержащего фталоцианинотализатор и промотирующую до- В качестве промотирующей доиспольэуют отход щелочной сетки сжиженных углеводородных(57) Изобретение касается нефтехимии,в частности способа демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов. Для повышения степени очисткипоследних проводят окисление меркаптанов О -воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианиновый катализатор и промотирующую добавку - отход сероочистки сжиженных углеводородных газов в количестве 0,005-0,05% от массы щелочного раствора. Эти условия обеспечивают повышение степени очистки с 69,277,5 до 92,5-94,2% и удешевляют процесс за счет снижения затрат на промотирующую добавку. 2 табл,роочистки сжигазов указан- " ф тся в процессеиленовой, бутанбутановой, пенкой фракции легС от сероводоротракций 8-20%гидроксида натженных углеводородныхного состава образуочистки пропан-проп20 з 145645рия, Образующиеся отработанные сер. -нисто-щелочные растворы являютсянеутилизируемыми отходами производства.Отход щелочной сероочистки сжи 5женных углеводородных газов представляет из себя жидкость желтогоцвета с неприятным запахом, т.кип.101-103 С, плотность 1090-1180 кг/м,показатель рН 11-13.П р и м е р. В реактор с мешалкой загружают 100 мл дизельной фракОции (180-350 С) нефти с содержанием0,12 мас,7. меркаптановой серы и100 мл 207.-ного водного растворагидроксида натрия, содержащего.0,01 мас.7 дисульфофталоцианинакобальта и отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов,состав которого приведен в табл. 1.Окисление меркаптанов в дизельнойфракции проводят при 50 С и атмосферном давлении путем подачи черезбарботер 0,5 л/мин молекулярного 25кислорода в течение 40 мин, Приэтом для восполнения потерь промотирующей добавки (вследствие окисления гидросульфида и меркаптида натрия) в процессе демеркаптанизации всостав щелочного раствора периодически (через каждые 10 мин) вводятдополнительную порцию отхода щелочной сероочистки сжиженных газов вколичестве 0,005-0,05 мас.7. В процессе демеркаптанизации дизельнойфракции в описанных условиях меркаптаны окисляются в соответствующиедисульфиды, которые хорошо растворяются и остаются в составе дизель 40ной фракции, После отделения от демеркаптанизированной дизельной ,фракции 207-ный водный раствор щелочи с добавкой новой порции отходащелочной сероочистки сжиженных газовповторно примЕняют для демеркаптани 45зации новой порции дизельной фракции. Демеркаптанизированную дизельную фракцию анализируют на содержа 04ние меркаптановой серы методом потенциометрического титрования.Результаты экспериментов по влиянию добавки отхода щелочной сероочистки сжиженных газов на степень очистки дизельной фракции от меркаптановой,серы приведены в табл, 2, Здесь же для сравнения приведены результаты демеркаптанизации дизель" ной фракции в описанных условиях, но с использованием в качестве промотирующей добавки меркаптоэтанола и беэ добавки.Из приведенных в таблице данных видно, что приведение процесса способом согласно изобретению в сравнении с известным позволяет повысить степень очистки высококипящих нефтяных дистиллятов от меркаптановой серы. При этом степень очистки сырья от меркаптанов повышается с 69,2- 77, 57 до 92, 5-9427Кроме того, проведение процесса предлагаемым способом с использованием в качестве промотирующей добавки отхода щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов в сравне-, нии с известным способом позволяет удешевить процесс демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов за счет снижения затрат на промотирующую добавку.Формула изобретенияСпособ демеркаптаниэации высоко- кипящих нефтяных дистиллятов путем окисления меркаптанов кислородом воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианиновый катализатор и промотирующую добавку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве промотирующей добавки используют отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов в количестве 0,005-0,057 от массы щелочного раствора.1456450 Т а б л и ц а 1 Содержание компонентов в отходе щелочнойсероочистки сжиженных газов, мас.й,в составах Компоненты 4,9 4,0 1,0 4,0 2,0 4,2 6,0 3,0 Гидроксид натрияВода 5,0 5,0 0,1 Остальное Остальное Остальное Остальное Таблица 2 Состав Добавка Количество добавки, мас.Х Содержание Я вдизельной фракцни,мас.7. Степень очистки,Х до очист- после ки очистки 1 Отход щелочной сероочистки ПБФ О, 12 О, 009 0,008 92,5 О, 005 О, 12 93,3 0,01 0,02 0,12 О, 007 О, 008 0,03 О, 12 93,3 2 Отход щелочной сероочистки ШФЛУ, 0,01 О, 12 92,5 0,12 0,02 93,3, 94,2 0,03 0,12 92,5 0,05 0,.12 3 Отход щелочной сероочистки ББФ 0,007 0,03 0,12 94,2 94,2 О, 007 О, 055 0,02 О, 12 О, 12 54,2 5 Без добавки 87,5 0,12 О, 015 О, 002 Гидросульфид натрия (в пересчете на серу) Меркаптид натрия (в пересчете на серу) 4Отход щелочной серо- очистки ППФ 6 Отход щелочной серо- очистки ПБФ О, 009 О, 008 0,007 0,009, 028 0,027 0,1 О,Составитель М. КолесниковаТехред Ч,Дидык Корректор В.Гир 1Редактор Г.Гербе Тираж 446 По комитета по изобретениям и Москва, Ж, Раушская наб дписное открытиям при ГКНТ СССР , д. 4(5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 аказ 7523/22НИИПИ Государственного113035 Количество добавки, масХ осле чист 029 028 еЬеньочистки, Х