Способ получения модифицированных аминосмол

(19) И 0801240 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ий инстиов о ССС 198(54) СПОС НЫХ АМИНО ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(57) Изобретение относится к областиполучения модифицированных мочевинои меламиноформальдегидных смол, способных совмещаться с ненасыщеннымиполиэфирными смолами с образованиемотвержденных продуктов. Изобретениепозволяет упростить процесс с одновременным повьппением твердости пленокна их основе за счет использованиямодифицированных аминосмол, полученных взаимодействием мочевины и меламина .с формальдегидом в присутствиитрет-бутилгидропероксида. 2 табл.Изобретение относится к способам получения модифицированных мочевинои меламиноформальдегидных смол, способных совмещаться с ненасыщенными полиэфирными смолами с образованием отвержденных продуктов.Целью изобретения является упрощение процесса с одновременным повышением твердости пленок на их основе, 1 ПП р и м е р 1. В трехгорлый реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 15 г 0,25 моль мочевины и 71,5 мл 38 -ного формали на 1,0 моль формальдегида. Смесь при перемешивании нагревают до 70 С, а затем вносят 0,015 г 0,00018 моль оксида цинка и 676 г 0,75 моль третбутилгидропероксида. Реакционную мас О су выдерживают при этой температуре в течение 2-х ч, фильтруют, а фильтрат вакуумируют при 60-.65 С и остаточном давлении 1-2 мм рт.ст. до постоянной массы. 25Получают 35,0 г растворимой в ацетоне, бензоле, хлороформе, уксусной кислоте и других органических растворителях пероксидной мочевино-формальдегидной смолы ПМФС. Молекулярная . З 0 масса смолы (изопиестический метод, ацетон) 250. Содержание,: активного кислорода 6,6; метилольных групп 22,7; свободного формальдегида 0,2,П р и м ер 2, В колбу загружают 15 г 0,25 моль мочевины, 71,5 мл 38%-ного формалина 1,0 моль формальдегида, 112,7 г.1,25 моля трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018 моль оксида цинка. Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят как в примере 1.Получают 41,5 г пероксидной моче- вино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях. Молекулярная масса смолы 280. Содержание,: активного кислорода 7,7; метилольных групп 11,6; свободного формальдегида 0,18.1П р и м е р 3. В колбу помещают 50 15,0 г 0,25 моль мочевины, 107,3 мл 38 .-ного формалина 1,5 моль формальдегида, 112,7 г 1,25 моль трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018 моль оксида цинка. Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта прова" дят по примерам 1 и 2.Получают 47,5 г пероксидной моче- вино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях.Молекулярная масса смолы 260. Содержание, %: активного кислорода 7,1;метилольных групп 19,9; свободногофармальдегида 0,19.П р и м е р 4. В реактор загружают 15,0 г 0,25 моль мочевины, 143,038 -ного формалина 2,0 моль формалЬдегида, 112,7 г 1,25 моль трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018 мольоксида цинка, Дальнейшую обработкуи выделение целевого продукта проводят по примерам 1 - 3Получают 54,5 г пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях,Молекулярная масса смолы 310. Содержание,: активного кислорода 7,0;метилольных групп 21,4; свободногоформальдегида 0,28,П р и м е р 5. В колбу вносят15,0 г 0,25 моль мочевины, 178,8 мл38 .-ного формалина 2,5 моль формальдегида, 112,7 г 1,25 моль трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018 мольоксида цинка. Дальнейшую обработкусмеси и выделение целевого продуктапроводят по примерам 1-4.Получают 55,0 г пероксиднай мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях,Молекулярная масса смолы 320. Содержанне,.: активного кислорода 6,3;метилольных групп 22,5; свободногоформальдегида 0,3.П р и м е р 6. В реактор загружают 15,0 г 0,25 моль мочевины,143,0 мл 38 -ного формалина 2,0 мольформальдегида, 112,7 г 1,25 мольтрет-бутилпероксида и 0,015 г0,00018 моль оксида цинка, Реакционную массу выдерживают при перемешивании при 70 С 3 ч. Выделение целевого продукта ведут по примерам 1-5.Получают 55,0 г пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях,Молекулярная масса смолы 270. Содержание,: активного кислорода 7,2;метилольных групп 19,2; свободногоформальдегида 0,22,П р и м е р 7. В реактор загружают10, 1 г 0,08 моль меламина, 68, 1 мл38 .-ного формалина 0,96 моль формальдегида, 57,7 г 64,3 мл 0,64 мольтрет-бутилгидропероксида и 0,01 г0,00012 моль оксида цинка, Реакционную массу при 70 С выдерживают 3 ч,1344759 Т а б л и ц а 1 Твердость по МСостав композиции Степень Прочность Композиция отверждения,весовые соотношения при приизгибе ударепо ШГ, по УА,мм Дж Известная ПМФС:ТГМ:акПиловаякислота 1:4:1 99,0 0,58 1 ПредлагаемаяПМФС:ТГМ::акриловаякислота 1:4:1 99,4 0,76 1 а затем проводят выделение целевого продукта по примерам 1-6.Получают 28,5 г пероксидной мела- мино-формальдегидной смолы МПелфС,5 растворимой в ацетоне, хлороформе, уксусной кислоте и других органических растворителях, Молекулярная масса смолы 350. Содержание,: активного кислорода 5,7; метилольных групп10 16, 8; своб одного формальдегида О, 23.П р и м е р 8, В трехгорлый реактор загружают 15 г 0,25 моль мочевины и 35,75 мл 38 -ного формалина 0,5 моль формальдегида. Смесь при перемеошивании нагревают до 70 С, а затем вносят 0,015 г 0,00018 моль оксида цинка и 180 г 1,5 моль трет-бутилпероксиметанола. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 2 ч. 20 Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят по примерам 1-7.Получают 29 г растворимой в органических растворителях пероксидной мо.2 б чевино-формальдегидной смолы. Молекулярная масса смолы (изопиестический метод, ацетон) 210. Содержание,: активного кислорода 2,9; метилольных групп 14,6; свободного формальдегида 0,2.П р и м е р 9. В реактор загружают 15 г 0,25 моль мочевины и 35,75 мл 38 .-ного формалина 0,5 моль формальдегида. Реакционную массу нагревают до 70 С, а затем вносят 0,015 г 0,00018 моль оксида цинка и 120 г 1,5 моль трет-бутилгидропероксида, Остальную обработку и выделение целеваго продукта проводят по примерам1-8.Получают 37,0 г пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимойв органических растворителях. Молекулярная масса смолы 380. Содержание,: активного кислорода 5,4;метилольных групп 7,8; свободногоформальдегида 0,2,Свойства полученных покрытий приведены в табл. 1 и 2.Использование трет-бутилгидропероксида в качестве модификатора аминофорйальдегидных смол позволяет упростить процесс получения модифицированных аминосмол путем использования промьппленно доступного пероксидного соединения, повысить содержание в молекулах смолы пероксидныхгрупп, увеличить растворимость соединения в органических растворителях,Формула изобретения Способ получения модифицированных . аминосмол взаимодействием мочевины или меламина с формальдегидом и пероксидным соединением при мольном соотношении аминосоединение: формаль. - дегид: пероксидное соединение 1:4- 12:3-8 .соответственно при 70 С в присутствии катализатора оксида цинка, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса с одновременным повышением твердости пленок, в качестве пероксидного соединения используют трет-бутилгидропероксид.1344759 Продолжение табл.1 ч иост веромподость по Мя ри и ар Ш А,Известная ПМФС::ТГ 1-3 1:4 5 0,86 3 ПредлагаемаяПМФС:ТГМ1:4 9 0 а а 2 обеле ни 10 5, побеление Составитель С.Бешенкоедактор Е.Копча Техред М.Ходанич Коррект рдей Тираж 437 Подписное ИИПИ ГосУдарственного комитета СС по делам изобретений и открытий 035, Москва, Ж, Раушская наб, аказ 4885/26 д. 4/5 ктная, 4 Состав композицивесовые соотношения зводственно-полиграфичес 4, отслайванне редприятие, г.Ужгород, у