Способ получения дихлорпропанолов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН Ш 4 С 07 С 31/34Я ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ.:"К ПАТЕНТУ. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(72) Ежи Мьппковски, Марианна Шимрощик, Гжегож Талярэк,.Тереза Стжалковска, Ядвига Гавроньска, Иилка Антощишин, Эугенюш йюлхэрт, Вальде"мар Гоц, Леокадия Басиукайцьи Збивнев Нагай (Р )(54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРПРОПАНОЛОВ(57) Изобретение касается галогенсодержащих спиртов, в частности дихлорпропанолов (ДХП), применяемых в качестве полупродуктов в сцнтезе глипваи 1297721 АЗ церина и эпихлоргидрина глицерина.Повьппение выхода и качества ДХП дос-, тигается изменением приемов подачи ,исходных реагентов, их соотношения и рН реакционной среды, Получение ДХП ведут обработкой водного раствора хлора водным раствором хлористого аллила (ХА) при их мольном соотношении (1,01-1,10):1, рН 2-5 и температуре 25-40 С. При этом водные растворы С 1 и ХА получают непосредственно в системе трубопроводов для рециркуляции реакционной массы, содержащей 2 вихревых насоса (ВН) путем подачи ХА на всасывание первого ВН и подачи С 1 п с помощью второго ВН (предпочтительно с помощью барботера, соединенного с ВН). Целесообразно поддерживать рН добавлением 1-57-ного водного раствора гидроокиси натрия или раствора католита. Способ позволяет повысить выход ДХП до 97,8- 99,57 и качество ДХП (уменьшается содержание трихлорпропана н тетрахлорпропиловых эфиров), 3 з.п. 4-лы, 2 ил.129772Изобретение относится к способу получения дихлорпропанолов, применяемых в качестве полупродуктов для получения эпихлоргидрина глицерина и глицерина,Целью изобретения является повышение выхоца и качества целевых продуктов путем взаимодействия водного раствора хлора и хлористого аллила при молярном их соотношении (1,01- 1,10);1, при поддержании рН 2-5 и при температуре 25-40"С и получения водных растворов хлора и хлористогоаллила непосредственно в системе трубопроводов для рециркуляции реакционной массы, содержащей два вихревых насоса.На фиг. 1 изображен одноструйный вариант установки хлоргидроксилирования хлористого аллила; на фиг. 2 двухструйный вариант установки хлор" гидроксилирования хлористого аллила хлором.В одноструйном варианте (фиг. 1) раствор, полученный в результате реакции, из реактора 1 подают на вихревой насос 2, на всасывание которогоподводят жидкий хлористый аллил. Раствор их вихревого насоса 2, питаемыйсвежей водой, поступает в вихревойнасос 3, вкоторый при помощи барботера 4 подают хлор. Раствор из вихревого насоса 3 передают в реакторИз реактора 1 продукт отводится переливом 5.В двухструйном варианте (фиг, 2)полученный в результате реакции раствор из реактора 1 делят на две струи,из которых одну передают в вихревойнасос 2, на всасывание которого подают жидкий хлористый аллил, и из вихрревого насоса 2 раствор с растворенным хлористым аллилом возвращают в реактор 1, Вторую струю из реактора 1, питаемую свежей водой, передают 45 в вихревой насос 3, в который с помощью барботера 4 подают газообразный хлор. Раствор из вихревого насоса 2 возвращается в реактор 1. Продукт из реактора 1 отводится перели вом 5.П р и м е р 1. В аппаратуру согласно фиг. 1 помещают водный раствор (1,5 дм ) дихлорпропанолов с концентрацией 2,1 вес.Е, включают вихревые 55 насосы 2 и 3 и содержимое реактораонагревают до 40 С.После стабилизации температуры начинают введение газообразного хлора,1 2хлористого аллила и технологическойсреды со скоростью 1,40 моль/ч,1,27 моль/ч и. 6,75 дм /ч соответстзвенно, В реактор вводят 37-ный водный раствор КаОН со скоростью1,80 дм/ч, что обеспечивает поддержание рН реакционного раствора науровне 4,5-5. Регулировкой дроссельным клапаном на выходном трубопроводе из насоса 2 устанавливают степеньрециркуляции, 7:1 (отношение объемациркуляционной жидкости к объемупринимаемого продукта). Полученныйэ,продукт содержит, ммоль/смОбщий хлор 0,52НСЗ. 0,176Органический хлор 0,344что отвечает концентрации дихлорпропанолов 2,22 вес.%. Выход процесса.составил 98,47. по отношению к исполь"зованному хлористому аллилу, т.е.161,2 г/ч дихлорпропанолов. Одновременно было получено 1,6 Е побочныхпродуктов в виде трихлорпропана итетрахлорпропиловых эфиров. Содержание трихлорпропана составило 1,27.П р и м е р 2. В аппаратуру согласно фиг. 2 помещают водный раствор дихлорпропанолов концентрацией ,22 вес.7, включают вихревые насосы22 и 3 и содержимое реактора нагрева-,йют до 40 С. После стабилизации температуры начинают введение газообразного хлора, хлористого аллила и тех-, нологической среды со скоростью 1,29 моль/ч, 1,27 моль/ч и 6,1 дм /ч соответственно. рН реакционного раствора поддерживают равным 2 введением со скоростью 1,41 дм /ч в реакторзраствора католита, содержащего 3,37. БаОН и 5,313 БаС 1.Степень рециркуляции реакционного раствора составляет 7:1,Полученный продукт содержитзУммоль/смОбщий хлор 0,640 НСХ 0,314 Органическийхлор 0,326 что отвечает концентрации дихлорпропанолов 2,1 вес.7 Выход процесса составил 98,27 по отношению к использованному хлористому аллилу, т.е. 160,9 г/ч дихлорпропанолов, Оцновременно было получено 1,87 побочных продуктов в виде трихлорпропана и тетрахлорпропиловыхвода 7,565%-ный водныйраствор ИаОН 0,84рН среды реакции составляет 2,0,Полученный продукт содержит,э,ммоль/смОбщйй хлор 0,420НС 1 0,141Органический хлор 0,279 35 Выход процесса, подсчитанный как 40в примере 1, составил 99,5% моль,что дает 163 г/ч дихлорпропанолов. П р и м е р 5. В аппаратуру по фиг. 2 помещают водный раствор ди хлорпропанолов концентрацией 2,47 вес% и концентрацией НС 1 0,193 ммоль/см Процесс проводят при 25 С. Непрерывно подают следующие компонентыХлор 1,10 моль/ч 50Хлористый аллил . 1,08 моль/чТехнологическаявода 3,95 дм /чРаствор католитас содержанием 3% 55и 4,8% 1,39 дм /ч.В результате реакции получают проь. дукт с содержанием, ммоль/см эфиров. Содержание трихлорпропана составило .1,4%.П р и м е р 3. В аппаратуру согласно фиг, 1, наполненную раствором с составом, ммоль/см:общий хлор5 0,502; НС 1 0,168; органический хлор 0,334, вводят со скоростью 1,21 моль/ч хлор, со скоростью 1,17 моль/ч хлористый аллил, со скоростью 1,96 дм /гэ технологическую воду, со скоростью 10 1,57 дмЭ/ч 1%-ный водный раствор БаОН. Сохранение этих параметров и темпаоратура 32 С способствует тому, что рН среды реакции составляет 2,1, Полученный продукт содержит, ммоль/см: 15Общий хлор 0,502НС 1 0,168Органический хлор 0,334Выход процесса, подсчитанный как в примере 1, составил 98,5%, что да ет 148,7 г/ч дихлорпро анолов.П р и м е р 4. В аппаратуру согласно фиг, 1, наполненную раствором с составом: НС 1 - 0,141 ммоль/см, дихлорпропанолы 0,270 ммоль/см, 25 ;вводят непрерывным способом, моль/ч:Хлор 1,31Хлористый аллил 1,27ТехнологическаяОбщий хлорНС 1Органическийхлор 0,384 Активный хлор 0,003 Выход процесса, подсчитанный как в примере 1, составил 97,8% моль, что составляет 136,3 г/ч дихлорпропанолов. Одновременно было получено 2,2% побочных продуктов, в том числе трихлорпропана 1,7%.Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход.дихлоркропайолов до 97,8-99,5% и их качество, так как в целевом продукте уменьшается содержание побочных продуктов трихлорпропана и тетрахлорпропиловых эфиров). 0,577 0,193 Формула изобретения 1. Способ получения дихлорпропанолов взаимодействием водного раствора хлористого аллила с водным раствором хлора, вводимых в реакционнуюсистему с помощью насосов, включающий рециркуляцию реакционной массы и нейтрализацию образующегося хлористого водорода, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевых продуктов, водные растворы хлора и хлористого аллила получают непосредственно в системе трубопроводов для рециркуляции реакционной массы, содержащей два вихревых насоса, путем подачи хлористого аллила непосредственно на всасывание первого рециркуляционного вихревого насоса и подачей хлора с помощью второго рециркуляционного вих ревого насоса й взаимодействие осуществляют при молярном отношении хло" ра и хлористого аллила (1,01-1,10):1 при поддержании рН реакционной массы, равной 2-5, и температуре 25-40 С.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что подачу хлора осуществляют с помощью барботера, соеди,ненного с вторым вихревым насосом.3. Способ по п. 1, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что рН реакционноймассы поддерживают добавлением 1-5%його вбдного раствора гидроокиси натрия.4. Способ по п. 1, о т л и ч а ю " щ и й с я тем, что рН реакционной массы поддерживают добавлением раствора католита.1297721 Составитель Н. КапитанТехред М.Ходанич едактор М меш Заказ ВОО 6 Подписно кое предприятие, г. Ужгород, ул. ра 4 и тная, 4 Производственно/ 4 Тирам 372ВНИИПИ Государственного кпо делам изобретений113035, Москва, Ж, Раушск тета СССР ткрытий наб., д,Корректор М Самборская