Катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов

,.80126497 8 С 07 С 2/00 594 В 01 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРГ 10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Авторское свидетельство СССФ 755294, кл. В 01 7 23/28, 1978.2. Авторское свидетельство СССРВ 725697, кл. В 01 7 37/02, 1977.(54)(57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем соотношении компонентов, мас,Х:Окись молибдена . 0,5-1,0 Тетраэтилсвинец 1,2-2,1 Окись алюминия Остальное12 б 4973 Катализатор для диспропорционированин олефиновых углеводородов получают методом пропитки носителя А 1 Оз водным раствором молибдата аммония из расчета 0,5-1,0 мас.% МоО в со 3 ставе катализатора с последующим терморазложением соли до окисла в токе сухого воздуха, а затем азота. Добав- Б 5 ку РЬ(С Нь)4 осуществляют пропиткой МоОэ на носителе углеводородным раствором РЬ(С Н, ) Изобретение относится к производству катализаторов - диспропорционирования олефиновых углеводороцов.Известен катализатор 1.11 для диспропорционирования олефиновых углеводородов, включающий семиокись рения, окись молибдена, окись никеляили кобальта, окись алюминия при следующем содержании компонентов, мас,7:Семиокись рения 1-3 1 ООкись молибдена 10-12Окись алюминия ОстальноеНаиболее близким решением к изобретению является алюмомолибденовыйкатализатор для диспоопорционирования олефинов, представляющий собойтрехокись молибдена, нанесенную наА 1 О. Концентрация МоО на носителесоставляет 5-20 мас.7., Катализаторполучают пропиткой окиси алюминия 2 Оводным раствором молибдата аммонияс последующим высушиванием, прокаливанием и дополнительной обработкойдистиллированной водой при 20-80 С втечение 4-24 ч.21. 25Недостатками известного катализатора являются невысокая селективностьпроцесса диспропорционирования олефи-.нов на нем (не выше 917) и недостаточно высокая активность его работы ЗО(скорость процесса около 410 мольпрореагировавшего олефина/моль МЬОзза 15 ч, после чего активность катализатора снижается наполовину),Цель изобретения - повышение ак 35тивности и селективности катализато-ра.Указанная цель достигается тем,что катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов, 4 Овключающий окись молибдена, нанесенную на с мня, дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем содержании компонентов, мас.%;Окись молибдена 0,5-1,0 45Тетраэтилсвинец 1,2-2,1Окись алюминия Остальное Предлагаемый катализатор, обладающий повышенной активностью и селективностью, обладает значительной эффективностью работы, позволяет увеличить скорость реакции, например с 410 моль прореагировавшего гексена/моль МоО (по известному спосозбу., пример 15 за 15 ч до 1200 моль прореагировавшего гексена/моль МоО3 за 0,5 ч, т.е. эффективность работы катализатора больше в3 раза, что ведет к соответствующему снижению расхода МоО в расчете на 1 г-моль прореагировавшего олефина, а скорость реакции увеличивается примерно в 90 раз.Кроме того, предлагаемый катализатор позволяет повысить селективность процесса с 91 до 95-98%.Приготавливают и используютмолибФденсодержащий катализатор для процесса диспропорционирования олефиновых углеводородов следующим образом,П р и м е р 1. 10 г промышленной 7 -А 1 О активируют при 580 С 1 ч в токе воздуха, 1 ч в токе И . После охлаждения 11-А 1 О пропитывают 17- ным водным раствором (ЫН.) МоО4 Н 0е 6 1 м г содержащим 0,123 г соли. После этого катализатор просушивают на воздухеопри 580 С в течение 3 ч в токе сухого воздуха и 1 ч в токе Ы . Полученный катализатор содержит 1% МоОз После охлаждения до комнатной температуры 0,285 г катализатора перегружают в токе Б в термостатированныйОйпри бО С реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и мешалкой, Затем туда же заливают 0,5 мл 1%-ного раствора. РЪ(СдН)4 в пентане, В токе И пентан удаляют, Содержание РЬ(С Н ), составляет1,20% от массы катализатора, Послеэтого в реактор заливают 8,5 мл (5,72 г, 0,068 г-моль) гексена. Образующийся при реакции этилен собирают в газовую бюретку, О скорости процесса судят по количеству выделившегося этилена, Удобным показателем эффективности процесса является отношение количества молей прореагировавшего олефина на 1 моль активного компонента катализатора МоО . К мо 3 менту снижения активности в 2 раза (1 = 30 мин) эффективность катализатора составляет 1204 моль проре" агировавшего гексена/моль МоО3(по известному способу эа 15 ч реа 3 , 1264 гирует 410 моль гексена/моль МоО). Всего за 3 ч вьделилось 0,42 н.л газа следующего состава,: С Н 96,5; С 3 нб 31 бутены 0,5.По окончании реакции жидкость сливают с катализатора и последний трижды промывают н-гексаном. В жид-, ких продуктах содержится 34,04 мол. . непрореагировавшего гексена 61,45 мол. . деценаи 4,5 мол.% 1 О неидентифицированных углеводородных. примесей. Разгонкой вьделяют 2,7 г деценас концентрацией 95 мас.%.Выход целевых продуктов 76,12 , селективность превращения 96,46 , 15 общая эффективность катализатора 1901 моль прореагировавшего гексена/моль МоО .П р и м е р 2, 0,4 г катализатора с содержанием 1,0% МоОЗ, приго товленного и проактивированного аналогично примеру 1, помещают в реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и мешалкой, Катализатор промотируют 1 -ным раство" 25 ром РЬ(С Н ) в пентане с расчетом,2 6что количество РЬ(С Н ) составляет 93 41,41 от массы катализатора. Реак- тор термостатируют при 60 С, после чего добавляют 5,7 мл (4 г; 0,041 гмоль 1 н-гептена, В течение опыта длившегося 3 ч, активность катализатора существенно не уменьшилась. Выделяется 0,22 н.л газа состава, %ф зтилен 98, пропилен 1,5," бутены 0,5. После окончания опыта реакционную массу сливают с катализатора, а пос-, ледний трижды промывают н-гексаном. В жидких продуктах, согласно данныи ГВЖ содержится, мас.Х; непрореагировавшнй гептен 66,02; додецен32,88, неидентифицированные углеводородные примеси 11. Раэгонкой выделяют 1,1 г додецена.с чистотой более 95 Х.Конверсия гептена50,323, селек" тивность превращения в додецене98,35%. Выход целевых продуктов 49,5 Х. Эффективность работы катализатора 708 моль прореагировавшегогептена/моль ИоО Результаты синтеза олефинов напредлагаемом катализаторе даны втаблице.о 1 о Е хх эЭц оо о д о о 1 о х о а С 4о, в м М Л СОлЪ СЧ СЧ О О О О л лСО м (ч С)% СО М сч О л о лО 1 СЧ 4 л О о о о. о С 4о ф С 4 .4 Ю л