Способ получения олефинов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 9) (11) 25833 4 С 07 С 6 04 Й НОМИТЕТ СССР РЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙГОСУД АРСТВЕНН ПО ДЕЛАМ ИЗО ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ си техимическо ева ов, Т Кухти И.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ путем диспропорционирования Ы, -олефинов в присутствии гетерогенной каталитической системы, включающий хлорид молибдена, нанесенный на силикагель, и сокатализатор, при температуре 20-50 С, о т л и ч а ю -ощ и й с я тем, что, с целью увеличения конверсии и скорости диспропорционирования, в качестве сокатализатора используют тетраметил-олово, или триэтилсилан, или тетраметил,3-дисилациклобутан при соотношении К-олефин: молибден:сокатализатор (моль/г,ат/моль) соответственно равном 384;2770;1:4.1 1225833Изобретение относится к получению олефинов диспропорционированием олефина другой молекулярной массы, например гексенаили гептена,Цель изобретения - увеличение 5 конверсии, скорости диспропорционирования и стабильности работы каталитической системы за счет испольТаблица 1 Конвер.сия гексена,7 Скоростьдо указаннойконверсии,моль/г-ат с Опыт Время доуказаннойконверсии,с 90 1 36,4 0,80 200 2 41,7 3 48,9 4 47,9 0,67 280 0,51 360,89 5 3 41,6 4 25,0 0,38 0,23 р и м е р 3, Исполескую систему по пртве сокатализатораметилолово, темпераошение гексен:молибдолово.672:1;4 (мольстав продуктов превны 1,2; октены 2,1,"ы 92,1.эультаты да бл зуют катаимеру 1, Вспользуютура 50 Сен-тетраг-ат/моль).ения,3:нонены 46; л кач етр оот е ащ Соотношение. гек тетраметил,3 диси 384:1:4 (моль /г-ат 1;молибиклобута ль). т е ныв та Т аи Состав пгептены 6,0 децены 89,2 ращения пра введении но ращения, 7: 5нонены 1,7; уктов превзменяется приксена.5да бл. родуктов прев 1 октены 1,7,Состав прод ктически не и вых порций ге ныв тавведен 0 1 75,0 2 75,0,г зования в качестве сокатализатора тетраметилолова и триэтилсилана 10 или тетраметил,3-дисилациклобутанл еП р и м е р 1. Силикагель марки МСК или АСКГ (0,2-0,4 мм) нагревают в смеси концентрированных соляной и 15 азотной кислот в течение 6 ч. Затем промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции промывных вод на,ионы хлора. Силикагель сушат на воздухе при 120 С в течение 4 ч, а потом в вакууме при 0,5 "10торр, при 300 С в течение 4 ч. К навеске силикагеля добавляют рассчитанное количество раствора пятихлористого молибдена в четыреххлористом углеро де. Нанесение проводят при 70 С до полного обесцвечивания раствора, Растворитель декантируют и удаляют четыреххлористый углерод вакуумирова. нием навески силикагеля, Состав получаемого катализатора, мас.Ж: силикагель 93,5; пятихлористый молибден 6,5. В реактор с магнитной мешалкой загружают навеску силикагеля с нанесенным на него пятихлористым молибденом и при 50 С добавляют гексенс растворенным в нем сокатализатором " тетраметил,3-дисилациклобутаном. При достижении конверсии 362 катализат отбирают и добавляют следующую порцию олефина беэ соката 40 лиэатора. Все операции по приготовлению каталитической системы и проведению диспропорционирования проводят в атмосфере аргона высокой чистоты.45 Результаты испытаний (номер опыта соответств новой порции гексена 1). 5 50,0 390 0,49 П р и м е р 2, Используют каталитическую систему по примеру 1. Содержание пятихлористого молибдена 4,2 мас,й, температура 50 С, соотноо шение гексен;молибден: тетраметил,3-,дисилациклобутан 1000:1: :4 (моль/г-ат/моль).Состав продуктов превращения, 7: гептены 0,6, октены 3,1; нонены 5,2; децены 91,1/Результаты даны в табл, 2.Таблица 2,78 Таблица 0,2 Время доуказанной 970 8 ыт Конверсия гексена,Х корость д указанной онверсии, оль/г-ат,онве уют катаеру 2, ан, темпе ексен:50:1: 0 1 54,2 2 22,9 30 ер 5.И систем п П пользуют ка примеру 1,метилолово,тношение гек етилолово,Табл 7 Скорость дукаэаннойконверсии,моль/г-ат Время доуказанной гт Кон л. 5 сия гексена,7 конве сии 5 Время доуказаннойконверсии,с Скорость дуказаннойконверсии,моль/г-ать онверия гекена,пыт 53 1,0 9,5 0,19 0,08 0 0 Пример 8,литическую системукатализатор - тетраопература 20 С, соотмолибден:тетраметил:4 (моль/г-ат/моль Используют по примеру метилолово ношение ге олово 49 ката. Со 0 0,86 0,80 75 2 68,7 м тен 1102 5 2 3 4 3 77,1 342 1,51 475,0 536 0,94 Каталитическую систему выдерживаютв течение сутокП р и м е р 4. Используют каталитическую систему по примеру 1. В качестве сокатализатора используюттриэтилсилан, температура 50 С, соотоношение гексен:молибден:триэтилсилан 2770:1:4 (моль/г-ат/моль).Состав продуктов превращения,7:гептены 1,1; октены 0,8; нонены 3,0;децены 95,1,Результаты приведены в табл. 4,литическую уСокатализатор - тетртемпература 20 С, соосен:молибден-тетра964:1;4 (моль/г-ат/мСостав продуктовгептены 1,6; октеныдецены 90,7,Результаты даны в П р и м е р 6. Используют каталитическую систему по примеру 1.Сокатализатор - тетраметил,3-дйосилациклобутан, температура 20 С, 5 соотношение гексен: молибден:тетраметил,3-дисилациклобутан 900:1:4(моль/г-ат/моль).Состав продуктов превращения, Х:гептены 0,8; октены 1,1, нонены 2,6;1 О децены 95,5.Результаты даны в табл, 6. Время до Скорость доуказанной указаннойконверсии, конверсии,с моль/г-ат с 30 П р и м е р 7. Испольлитическую систему по приСокатализатор - триэтилсилратура 20 С, соотношениемолибден:триэтилсилан4 (моль/г-ат/моль) .Состав продуктов превргептены 0,8; октены 1,2;децены 96,0.Результаты да,85 ,80 ,57 ,58 1 75,0 42568,0 820 3 64,2 1060 4 62,1 020 оставитель А,Петрусенкоехред Л.Олейник Редактор Н.Гунько орректорС.Пекма Заказ 2027/17 Тираж 379 ВННИПИ Государственно по делам иэобретени 13035, Москва, Ж, Раодписное Пкомитета СССРи открытийская наб., д.4/ Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,Состав продуктов превращения,й:октены 0,1; нонены 0,4; децены 0,8;ундецены 1,2; додецены 97,5.Результаты даны .в табл. 8.8 Таким образом, предлагаемая каталитическая система позволяет проводить диспропорционирование ж -олефинов до конверсии 77,1 со скоростьюдо 4,2 моль/г-атс без использованиярастворителей. Применяемые в качестве сокатализатора соединения - стабильные вещества, сохраняющие свою 0 активность неограниченно долго. Каталитическая система обладает высокойстабильностью, позволяя проводитьдиспропорционирование с числом оборотов до 3600, т.е. превращать до3600 моль олефина на 1 г-ат молибдена