Катализатор для получения изопарафинов

/02, В О 1 . 27/1 О 1)4 В У СВИДЕТЕЛЬСТВУ И АВТОРС нов, включающий хлористый алюминий, .о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повьппения активности катализатора, он дополнительно содержитсоли одного или нескольких металлов16, 116, 1116, Ч 1 а, Ч 11 а, ЧТТТ групппериодической системы при следующемсодержании компонентов, вес,%:Хлористый алюминий 10-90Соли металлов 16,116, 1116, Ч 1 а,ЧТТа, ЧЕ 11 групп периодической системы 10-90 ЛУЧЕ НИЯдиспро- параФиГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54)(57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОИЗОПАРАФИНОВ изомеризацией ипорционированием нормальных 80677677160 18Таблица ы 8 5 50 Промотор СпСХСоста мол.Х атализ ра,ый алюминий хлори 5 5 промот 50 0 емя реа 0 10 5,3 5,3 Ср азот . оро 25 тав исходных смесей вес7.-Гексан Условия реакции Объем сырья, смз Мольное соотношение копонентов катализатора емпература реакции Соотношение сырье:катализатор авление, атм аименование компоненто 2-Диметилбута 2-Метилпента677160 20 Продолжение табл.5 Наименование компонентов Состав исходных смесей,вес,7 27 28 26 Состав продукта, вес.7 0,63 0,20 Бензол 0,34 0,30 Метилциклопентан 27,16 0,38 5,98 14,18 2,40 П р и м е р 29. В титановый автоклав объемом 80 см загружаютз50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия .и 0,00669 моль безводного двухлористога .кадмия, Автоклав закрывают, проду, вают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6, Конверсия н-гексана составляет 39,49 вес.Х.П р и м е р 30, В титановый авзтоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого кадмия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклав выдер- . живают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана составляет 17,99 вес.Е.П р и м е р 31. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смз з и-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 мольбезводного двубромистого никеля. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт., состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана составляет 45,28 вес.7. П р и м е р 32, В титановый автоклав объемом 80 см загружают.50 смз зн-гексана, 0,00669 моль безводногохлористого алюминия и 0,00669 мольбезводного двубромистого никеля. Ав токлав закрывают, продувают сухимазотом. Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В результатевзаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6, 30 Конверсия н-гексана составляет ,20,8 вес.7 П р и м е р 33. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смз з 35 н-гексана, 0,0669 моль безводногохлористого алюминия и 0,00669 мольбезводного двухлористого цинка. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают прио40 50 С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен продукт, составкоторого приведен в табл. 6, Конверсия н-гексана,составляет 16,29 вес,Е,П р и м е р 34, В титановый ав токлав объемом 80 см загружают 50 смз зн-гексана, 0,00669 моль безводногохлористого алюминия и 0,0669 мольбезводного двухлористого цинка. Ав токлав закрывают, продувают сухим 50 азотом. Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт,состав которого приведен в табл. 6.Конверсия н-гексана составпяет55 12,14 вес.722 фТаблиц а 6 677160 21 1 1 Условия реакции Объем сырья, см з Прсмотор677160 24 Продолжение табл,б Примеры Условия реакции 29 30 31 32 33 34% 2 ие ВФ н-С Н, вес.% 7,1 7,1 7,1 7,1 х-Г 5 Нвес,% теор,н-СН вес.% теор. 7,1 7,1 П р и м е р 35. В титановый авз з токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двухлористого палладия. Автоклав закрывают, продувают сухим азатом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результа. те взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7. Конверсия н-гексана составляет 47,99 вес.%.П р и м е р 36. В титановый авз з токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого палладия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при .50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7. Конверсия н-гексана составляет 15,65 вес.%.П р и м .е р 37. В титановый авз 3 токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669.моль безводногоазотнокислого серебра. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 60 С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл.7.Кон- версия н-гексана составляет 17,77 вес. П р и м е р 38. В титановый авз з 20 токлав объемом 80 см загружают 50 смн-гексана, 0,0069 моль безводногохлористого алюминия и 0,0669 мольбезводного азотнокислого серебра.Автоклав закрывают, продувают сухим 25 азотом. Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В результатевзаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7.Конверсия н-гексана составляет ЗО 13,63 вес,%.П р и м е р 39. В титановый авзтоклав объемом 80 см загружают50 см н-гексана, 0,0669 моль безводзного хлористого алюминия и10,00669 моль безводной двухлористойртути. Автоклав закрывают, продуваютсухим аэотбм. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен про дукт, состав которого приведен втабл. 7. Конверсия н-гексана составляет 36,9 вес.%.П р и м е р 40. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смзз 4 н-гексана, О,00669 моль безводногохлористого алюминия и 0,0669 мольбезводной. двухлористой ртути. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдержгвают при 51 50 С в течение 1 ч; В результате взаимодействия получен продукт, составкоторого приведен в табл. 7. Конвер"сия н-гексана составляет 17,7 вес.%., 1 О 90 1 О 90 промотор 90 1 О 0,1 О, 1 О 1 О 0,1 10 75 75 75 75 75 5,3 5,3 Давление, атм 4,73 1,86 1,96 4,13 1,94 1,15 0,09 Оэ 07 Оф 8 Оэ 08 н-бутан Оэ 15 Ое 08 8,68 1,51 1,32 изопентан 0,63 0,93 0,38 0,81 н-пентан 3,12 2,0 2,2-диметилбутан 3,41 1,49 1,80 4,30 12,20 4,61 4,54 12,19 4,71 2,3-диметилбутан 2-метилпентан 82,23 86,37 63,1 85,3 н-гексан 1,32 1,29 3,47 1,36 Ес 2,07 0,94 0,92 17,77 47,99 16,65 Конверсия 2753 2425 2178 16,432628 23,25 1,78 1,781,78 1,78 178 1,78 Состав катализатора, мол.Х: хлористый алюминий Иольное соотношение компонентов катализатора Бремя реакции, чТемпература реакции,: С Соотношение сырье:катайнзатор Состав продукта, Х: изобутан-СяН вес.% теор.еаа 4 йаа Он-С Н вес.% теор. 7,1 7,1 7,1 7,1 7,1 7,1 П р и м е р 41, В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия,и 0,00669 моль безводного треххлорис того галлия. Автоклав закрывают, про, продувают сухим азотом, Затем автоОклав выдерживают при 50 С в течение .1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл 8, Конверсия н-гексана составляет 18,45 вес.%.П р и м е р ,42. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смз50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 000669 моль безводного треххлористого галлия, Автоклав закрывают", продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8, Крнверсия н-гексана составляет 15,66 вес.%.П р и м е р 43. В титановый автоклав объемом 80 смз загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль без.водного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного однохлорис того индия. Автоклав закрывают, по-. продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 фС в. течение1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8. Конверсия н-гексана составляет 20,56 вес.%. 1,89 2,10 7,38 3,97 15П р и м е р 44. В титановый авзтоклав объемом 80 см загружают50 см н-гексана, 0,00669, моль беззводного хлористого алюминияи0,00669 моль безводного однохлористого индия, Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклавовыдерживают при 50 С в течение 1 ч.В результате взаимодействия полученпродукт, состав которого приведен втабл. 8. Конверсия. н-гексана состав;ляет 6;05 вес.%.П р и м е р 45. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смз зн-гексана, 0,0660 моль безводногохлористого алюминия и 0,00669 мольбезводной двухлористой платины. Автоклав закрывают, продувают сухимазотом. Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В .результаЗ 5 те взаимодействия получен продукт,состав которого приведен в табл. 8,Конверсия н-гексана составляет3282 вес.%.П р и м е р 46. В титановый ав токлав объемом 80 см загружают 50 см3 зн-гексана, 0,00669 моль безводногохлористого алюминия и 0,0669 мольбезводной двухлористой платины. Ав токлав закрывают, продувают сухим 4 азотом, Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В результатевзаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8,Конверсия н-гекеана составляет 24,08 вес.%.30 67760 29 Таблица 8 1 1 1 1 Условия реакции 41 42 43 44 45 46 50 50 50 50 50 50 аас. СаС 1 . 1 пС 1 1 пС 1 РФС 1 РФС 1 Состав катализатора,мол.й:хлористый алюминий 90 90 10 1 О 90 1 О промотор 10 90 90 90 1 О 10 Мольное соотношениекомпонентов катализатора О 0,1 0,1 1 О 10 0,1 Время реакции, ч 1 Теп пература реакции, С 75-СН вес.% теор. 7,1 7 1 7,1 7,1 7,1 н-С Н вес,% теор,П р и м е р 47, В титановый авз зтоклав объемом 80 см загружают 50 см 5н-гексана, 0,0669 моль безводногохлористого алюминия и 0,00669 мольбезводного азотнокислого галлия. Автоклав закрывают, продувают сухимазотом. Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В результатевзаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9.Конверсия н-гексана составляет33,22 вес.%,П р и м е р 48. В титановый ав- З 5з зтоклав объемом 80 см загружают 50 смн-гексана, 0,00669 моль. безводногохлористого алюминия и 0,0669 мольбезводного азотнокислого галлия, Ав 40токлав закрывают, продувают сухим аазотом,. Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В результатевзаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9,45Конверсия н-гексана составляет11,61 вес.%,П р и м е р 49, В титановыйзавтоклав объемом 80 см загружают50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и500,00669 моль безводного треххлористого хрома, Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклаввыдерживают при 50 ОС в течение 1 ч.В результате взаимодействия полученпродукт, состав которого приведен.втабл. 9. Конверсия н-гексана составляет 8,09 вес,%,24,88 18,70 20,92 29,47 1,78 1,78 1,78 1,78 4,46 7,36 5,69 10,80 П р и м е р 50, В титановый авз 3 токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, О,ООЬЬ 9 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного треххлористого хрома. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате Фвзаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 2,7 вес.%,П р и м е р 51, В титановый авзтоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль беззводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двухлористого марганца. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл, 9. Конверсия н-гексана составляет 15,58 вес,%.П р и м е р 52, В титановый ав;оклав объемом 80 см загружаютз50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого марганца. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9, Конверсия н-гексана составляет 3,42 вес.Ж.677160 33 Таблица 9 Примеры47 4849 50 51 52 Условия реакции 50 50 50 50 50 50 т 103 т 1 ИОЗ СГС 13 СГС 14 М С 1 Мпс 1ф Состав катализатора, мол.Х:, хлористый алюминий: 90 1 О 90 10 10 90 10 промотор 90 О 10 0,1О О,О,1Время реакции, ч 75 75 75 75 75 5,3 5,3 5)3. 5)3 5)3 5)3 Э Давление, атм 1 1 1 1 Состав продукта, Й: изобутан 1)18 0)20 4,92 2,11 2,83 0,32 н-бутан 0,25 . 0,06 О,5 0,12 изопентан 6,41 0,38 н-пентан 0,06:,1,25 2,2-,циметилбутан 0,32 0,78 0,61 0,54 0,4 3,16 2)3-диметипбутан 10,22 3,42 3,12 1,06 4,161,г0,33 1,08 97,3 н-гексан 88,39 2,93 1;ОО . 0,51 0,20 2,41 0,35 0)15 1,9 0)28 1,80 0,87 0,30 8,09 2,7 15,58 3,42 33,22 1)61 Конверсия Объем сырья, смПромотор Модьное сротйошение компонентов катализатора Температура реакции, С Соотношение сырье:катали- затор 2-метилпентан 3-метилпентан 2 3866,78 2,080,32 0,050,05 1,20 0,35 0,29 0,04 0,90 9,91 90 10 1 О 90 2,41 0,30 1,25 0,4484,42 96)58-Г Н вес.% Е ЗЛА е.е ен-Сз Н, вес.% 7 ф х-ГН вес % теор. н-ГНвес% теор,7,1. 7,1 7 ф 7,1П р и м е р 53. В титановый ав"зтоклав объемом 80 см загружают50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия .и0,00669 моль безводного двухлористо- .го кобальта. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклаввыдерживаютпри 50 С в течение 1 ч,В результате взаимодействия полученпродукт, состав которого приведен втабл. 10. Конверсия н-гексана составляет 15,11 вес.%.П р и м е р 54 В титановый ав 35зтоклав объемом 80 см загружают50 см н-гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и0,03675 моль безводного двухлористого кобальта. Автоклав закрывают, про-дувают сухим азотом. Затем автоклаввыдерживают при 50 С в течение 1 ч.В результате взаимодействия полученпродукт, состав которого приведен в"хлористого алюминия и 0,0669 мольбезводного двухлористого кобальта.Автоклав закрывают, продувают сухимазотом. Затем автоклав выдерживаютпри 50 С в течение 1 ч. В результатевзаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10.Конверсия н-гексана составляет9,59 вес.%. П р и м е р 56. В титановый автоклав объемом 80, см загружают 50 смз з н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного треххлористого железа, Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 1 О, Конверсия н-гексана составляет 19,38 вес.%. П р и м е р 57. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смзн-гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводного треххлористого железа. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен продукт, со,став которого приведен в табл. 1 О. Конверсия н-гексана составляет 41,77 вес.%.П р и м е р 58. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смзн-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0661 моль безводного треххлористого железа, Автоклав закрывают сухим азотом. За,тем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодейст,вия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10. Конверсия н-гексана составляет 10,31 вес.%.677160Изобретение относится к областипроизводства катализатора для получения изЬпарафинов изомеризацией идиспропорционированием нормальныхпарафинов. 5Известен катализатор для получения парафиновых углеводородов изостроения из нормальных парафинов, содержащий металл платиновой группы идобавки олова и рения на галоидированной окиси алюминия.Ближайшим к предлагаемому является Катализатор для получения изнормальных парафинов изопарафинов,содержащий 84-96 вес.7. хлорида сурьмы и 2-16 вес.% хлористого алюминия.К недостаткам катализатора относитсяего невысокая активность.Целью изобретения является разработка катализатора с высокой активпостыл,35 Цель достигается тем, что катализатор, включающий хлористый алюминий,дополнительно содержит соли одного 25или нескольких металлов 16, 116,.1116, Ч 1 а, ЧТТа и ЧТ 11 групп периодичеакой системы при следующем со -держании компонентов, вес.Х;Хлористый алюминий 10-9030Соли металлов. Тб,116, 1116, ЧТа, Ч 11 аЧ 111 групп периодическбй системы . 10-90Наиболее оптимальным являетсямольное соотношение компонентов ка. тализатора, равное 1, В качестве со-,лей могут быть использованы хлориды,бромиды, сульфаты, нитраты, ацетатывьппеназванных элементов и соли слож 40ного состава такие, как медная сольэтилендиаминтетрауксусной кислоты.Введение данных добавок позволяет осуществлять не только реакцию иэомеризации, но и диспропорционированияпарафинов, достигающее в зависимостиот условий реакции 40-60 вес.Е от превращенного сырья, что не наблюдаетсяна чистом хлористом алюминии. Вследствие возрастания активности подобныхкатализаторов возможно эффективноеосуществление процессов изомериэациии диспропорционирования парафинов вмягких условиях при низких температурах, порядка 30-80 С, что благоприятствует образованию более разветвленных изомеров, таких как 2,2-диметилбутан, 2,3-диметилбутан, 2,2 диметилпентан и т.д., являющихся йаиболее ценными продуктами, обладающими высокимиоктановыми числами. Важным преимуществом процесса является возможностьполучения продукта, имеющего соотношение изопарафинов к нормальным парафинам вьппе теоретического для реакции изомернэации. Вьппеназваннаяособенность протекания процесса позволяет эффективно превращать сырье,переработка которого малоэффективнапри изомеризации, например гептана,в высокооктановые углеводороды: изооктаны, изогексаны, изопентан и изобутан. Используемый катализатор не содержит благородного металла и поэтому характеризуется невысокой стоимостью. В процессе в качестве сырья можно использовать как индивидуальные углеводороды, так и смеси сложного состава, например промышленные пентановые, пентангексановые фракции или рафинат риформинга. В среде водорода возможно использование сырья, содержащего ароматические углеводороды и нафтены, которые являются ядбм для реакции изомеризации. П р и м е р 1, В титановый автоклав объемом 80 смз загружают 50 смз нормального гексана и 0,03675 моль безводного хлористого агюминия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклав выдерживают при 75 фС в течение 1 ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 17,87 вес.Е.П р и м е р 2. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смзнормального гексана, 0,03675 моль . безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводной двухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдержиовают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 70,91 вес.7П р и м е р 3. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль хлористого кадмия. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 54,0 вес.У,.67760 38 Таблица )О Примеры ФУсловия реакции 53 54 55 56 57 58 Объем сырья, см з75 Соотношение сырьефкатали" " -:.затор Давление, атмФСостав продукта, Ж 3изобутан1,47 О, 05 3,97 6,53 0,22 н-бутан 0,18 нзопентан 1,23 3,45 0,79 6,54 1,11 н-.пентан 0,22 2,2-диметилбутан 0,88 5,48 0,66 9,73 3,77 4,36 2,3-диметилбутан2-метилпентан 3,99 13,40 3,83 1,19 1;25 3,06 ),15 3-метилпентан н-гексан 58,23 84 99 2,30 80,62 89,69 2 т 78 3128 ОФ 98 2,)5 0,72 О 31Конверсия 1,78 Состав катализатора, мол.йф хлористый алюминий Мольное соотношение компо-нентов катализатора Температура реакции, С х-С Н вес.й ЬЖ .ф н-С Н вес.Х677160 40 39 Продолжение табл. 10 Условия реакции Примеры 54 55 56-СНм вес.Ещав- т , ю ще н-СН, вес.7 7 ю 68 13 ю 52 5 ю 67 4 в 37 5 ф 89 5 59 х-СвН 1 а вес.% теор.ЮВ,%5 Йт ФИВ ВФВн-СН вес.Е теор. 7,1 7,1 7,1 7,1 7,1 Корректор А. Зимокосов РедакторН. Суханова Техред М,Ходанич Тираж 527 .ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набе, де 4/5 Заказ 6770 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород,. ул. Проектная, 4 Как показывают примеры 1 и 2, добавка к хлористому алюминию безводной двухлористой меди приводит к .возрастанию конверсии нормального гексана с 17,87 до 70,91 вес.й, при этом происходит образование продуктов с большим и менЬшим молекулярным весом. К хлористому алюминию могут добавляться соли различной природы (примепы 1-19, 2 Э29-58). Осуществление процесса возможно в широком интервале соотношений субстрат:катализатор (примеры 20-22), при соотношении компонентов катализатора от 0,1 до 10 (примеры 23-24, 29- 58) с использованием в качестве сырья как индивидуальных углеводородов(примеры 2-24), так и сырья сложного состава (примеры 25-28).ЬФусловия реакции Таблица 1 ЬЬйвЬЬ Ьт ЬЬЬЬПримерыЫЬ 4 Ы 1 "Т Объем н-гексана, см 3", н- С, вес,12,8 2,0 3677П р и м е р 4. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль бромис"того никеля. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен, в таблице 1. Конверсия н-гексана составляет 56,79 вес.%. Состав каталгзатора, мол.Мг хлорнстый алквгггни 3 промоторИольное соотногпенне компотцентов катализатора 4Температура реакции, С 160 4П р и м е р 5. В условиях,описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль хлористого цинка, В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в таблице 1. Конверсия н-гексана составляет 41,32 вес.%. СиС 1, СаС 1, КВг, Ьс 12,9312,73 6,23 1,70 . 1233725069 1,7 ,: ,0 2 в 803 э 20 2 э 60 54 вО 56,79 4,32г677160 Продолжение табл. Промеры Условия реакции 1 - С Нд вес,% теов - С Н, вес,Х теор,1,78 1 ь 78,5816 ь 9 25 54 СН весЛ тео ь 7,1 7,1 ь 1 Х тео%. опитухлорильте взастав верес.%. опиконристо ехло- аимоав ко ерсия опит гсо рись од он- той взаоставнвер 45 Сь%а а Пример Усло КЦИ 9 б 0 50 5 5 на, см ъем н-г омото П р и м е р 6. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смз з, нормального гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль хлористого палладия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 25 оС в течение 1 О ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составила 38,91 вес.%.П р и м е р 7. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют кон- версию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль азотно 3 кислого серебра. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 24,89 вес.%.П р и м е р 8. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют к версию н-гексана. Вместо двухлорис меди используют 0,03675 моль двухлористой ртути. В результате взаимодей ствия получают продукт, состав кото-,2 . Э 4 5 1 ь 781,78 1,78 рого приведен в табл. 2, Конверсн-гексана составляет 38,87 вес.П р и м е р 9,: В условиях,санных в примере 1, осуществляюконверсию н-гексана, Вместо двстой меди используют 0,03675 модвубромистой ртути. В результаимодействия получают продукт, сокоторого приведен в табл. 2. Косия н-гексана составляет 33,15 вП р и м е р 10, В условияхсанных в примере 1, осуществляютверсию н-гексана, Вместо двухломеди использугот 0,03675 моль трристого галлия. В результате вздействия получают продукт, состторого приведен в табл. 2. Конвн-гексана составляет 21,88 вес. П р и м.е р 11. В условияхсанных в примере 1, осуществляюверсию н-гексана. Вместо двухлотой меди используют 0,03675 молнохлористой меди, В результатеимодействия получают продукт, сн-С Н, вес.% 1-СНдо вес.% теор. н-С-Н вес.% теор,ь-СН вес.%н Сб Нщ вес 7,1-СНь вес % теор,н-СН, вес.% теоР. Состав катализатора, молД ф хлористый алюминий Иольное соотношение компонентов катализатора авЬ аеав аЬ а 4 ьа Фь Условия реакщи 18 50 50Промото пС 1 амиитет рауксус ной кнс лоты стев зат Р вистый алюминий 0 50 0 50 0 50 50 0 50 50 50 Гбмото Иолыое соотношениекомпонентов каталиэато:1 . 1 ф 1:1 131 13 П р и м е р 12. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль сернокислой меди. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 32,92 вес.%.;П р и м е р 13, В условиях, опи-. 0 санных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль медной соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. В результате взаимодействия 15 получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 68,46 вес,%. П р и м е р 14. В условиях, опи санных в примере 1., осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль однохло- ристого индия. В результате взаимодей. ствия получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия нгексана составляет 17,25 вес,%,П р и м е р 15. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют кон версию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль двухлористой платины. В результате взаимодействия получают продукт, состав ко- торого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 39,0 вес.%. П р и м е р 16. В условиях описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль азотно- кислого таллия. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл, 3, Конверсия н-гексана составляет 28,88 вес.%.П р и м е р 17. В условиях,.описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой . меди используют 0,01837 моль двухло-; ристого галлия и 0,01837 моль одно" хлористого индия. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 25,09 вес.%П р и м е р 18. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль треххлористого хрома. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3.Конверсия н-гексана составляет.39,7 вес.%.П р и м е р 19. В условиях, опи-. санных в примере 1, осуществляют кон- версию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль двухлористого марганца. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 24,70 вес.%.,505; и с.Г 1 СН 1 а вес Х теор.н-С Н вес.Х теор,7,1. 7 7, 7,1 7,17 7,1 П р и м е р 20, В титановый автоклав объемом 80 см нагружают 50 см н-гексана, 0,076 моль безводного хлористого алюминия и 0,076 моль безводной соли двухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4. Конверсия н-гексана составляет 95,4 вес.Х.П р и м е р 21. В титановый автоклав объемом 80 смз загружают 50 см н-гексана, 0,038 моль безводного хлористого алюминия и 0,038 моль 12 б,4 0,63 1,04 О,8 1,78 . 1,78 1,.78 1,78 1,78 г,47 13,2 7,66 6,90 18,3 безводной двухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом,Затем выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в .табл, 4. Конверсия н-гекса" на составляет 71,0 вес.Х. П р и м е р 22. В титановый автоклав объемом 80 см загружаютз50 см н-гексана. 0,0095 моль без.водного хлористого алюминия и 550,0095 моль безводной двухлористоич, .Омеди. Автоклав закрывают, продуваютсухим азотом. Затем автоклаввыдерживают при 75 С в течение 1 ч, В реТаблица 4 римеры словия реа гз 2 21 О 50 5 5 ъем н-гексана, см СцС 1 Промо 0 0 0 5 5 0 промотор ольное соотно омпонентов ка и О ат Мольное соотношение субстрат:катализато 5 2 рем реакции Температура ре Давление, атм 5 5 остав продукта, вес изобутан 22,60 7,17 1,35 0 0,1 0 гекс 0,10 16,71 3,2 4,58 3,56 0,5 97 зопента 1,01 н-пентан 13677 зультате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4, Конверсия и-гексана составляет 17,7 вес.%.П р и м е р 23. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 000669 моль безводйого хлористого алюминия и 0,0669 моль безводной пвчхлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В ре- зультате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен н табл. 4. Конверсия н-гексана составляет 29,0 вес.%.П р и м е р 24. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см,.;з з, н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль остав катализатора,ол.%хлористый алюминий 50 160 14безводной двухлористой меди. Автоклавзакрывают, продувают сухим азотом,Затем автоклав выдерживают при 75 ОСв течение 1 ч. В результате взаимо действия получен продукт, состав ко"торого приведен в табл. 4. Конверсиян-гексана составляет 4,5 вес.%.П р и м е р 25, В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смзз.н-гексана;0,03675 моль безводногохлористого алюминия, 0,01837 мольбезводной двухлористой меди и0,01837 моль безводной однохлористоймеди. Автоклав закрывают, продувают 15сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен вта"л. 4. Конверсия н-гексана состав ляет 41,25 вес.%. 50 50 50С 1 СцС 1 СцС 1 СцС 1СцС 1/П р и м е р 26., В титановый ав, токлав объемом 80 смз загружают 50 см пентановой фракции (состав приведен в табл. 5), 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводной двухлористой меди, Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 100 С в течение 3 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 5.П р и м е р 27. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смз з промышленной пентан-гексановой фрак", ции (состав приведен в табл, 5), 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводной двухлористой меди. Автоклав закрыва 1,78 1,78 1,78 1,78ют, продувают азотом и заполняют водородом,до давления 5 атм, Затем автоклав выдерживают йри 100 С в течение 3 ч. В результате взаимодействияполучают продукт,состав которогоприведен в табл. 5.П р и м е р 28. В титановый авз 3 45токлав объемом 80 см загружают 50 смрафината риформинга (состав приведенв табл. 5), 0,03675 моль безводногохлористого алюминия и 0.,03675 мольбезводной.двухларистой меди. Автоклавзакрывают, продувают сухим азотом изаполняют водородом до давления25 атм. Затем автоклав выдерживаютпри 150 С в течение 3 ч. В результа. те взаимодействия получен продукт,состав которого приведен в табл. 5,