Способ получения низших олефинов

,801216194в) 4 С О С 9/16 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ еВСЕМВ-.", аОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1,; 13К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии морфолина,взятого в количестве 0,0001-0,1 мас.Жк исходному сырью, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью уменьшения коксообразования и повышениявыхода низших олефинов, сырье подвергают предварительной термообработке при 90-150 С в течение 3-60 с.2 Пример овия пре ьной тер ырь л Рентенрз.нс+ цис,8 13,4 120 1 О 4,1 3,4 Изобретение относится к нефтехимической промьппленности, а именно к способам получения низших олефинов пиролизом углеводородного сырья.Цель изобретения - уменьшение коксообразования и повышение выхода низших олефинов при пиролнзе непредельных углеводородов.П р и м е р 1. известный . Пиролиз проводят на лабораторной импульсной экспресс-установке, при времени пребывания сырья в трубчатом пирозмеевике 0,5 с и 820 С, газноситель - азот. В качестве сырья используют пентен(транс +цнс) в соотношении 67/33, содержащий О,1 мас.Х морфолина и 0,1 мас.Х аммиака. Полученный газ пиролиза анализируют хроматографически. Количество выжигаемого кокса определяют подачей импульсов воздуха в реактор для выжига образовавшегося кокса. Образующиеся СО и СО конвертируют в метан в потоке водорода, количество которого замеряют в каждом импульсе на хроматографе с детектором ионизации пламени. По суммарному количеству метана, образовавшемуся во всех импульсах, рассчитывают количество углерода, отложившегося при пироли" зе.П р и м е р 2, Лиролиз проводят в условиях примера 1, но сырье предварительно подвергают термической 16194 2обработке в присутствии морфолинаи аммиака при 120 С в течение 10 с,б,П р и м е р ы 3-14. Пиролиз проводят в условиях примера 1, но сырьепентен) подвергают предварительной термообработке в присутствииморфолина и аммиака или в их отсутствие при 90-120 С и времени термообработки 3-60 с. Температура пиролизаО 750-820 С.П р и м е р ы 15-16.Пиролиз проводят аналогично примеру 1, но в качестве сырья используют гексен и 3-метилпентенв соотношении15 65:55.П р и м е р 17, Пиролиз проводятаналогично примеру 1, но в качестве сырья используют смесьН -октена и изооктенов при их соот 20 ношении 50:50.П р и м е р ы 18-20. Пиролиз проводят в условиях примера 1, но в качестве сырья используют 5-ный раствор пентенав прямогонном бензи 25 не,П р и м е р ы 21-24. Пиролиз смеси пентена(ТРонс ицюс) в соотношении 67:33 проводят в условиях примера 1 с предварительной термическойЗ 0 обработкой сырья в присутствии морФолина.Условия обработки сырья и показатели процесса пиролиза по примерам1-24 приведены в таблице., 3,9 о же 7 13,8 27,2 14 8 0,3 100 5 Гексен 2+3-ме 5 Х-ныирастворпентенаРанц ц,ис)в прямого ином родолжение таблицы 7 3,6 .0,4 5,7 4,0 0,3 9 3,8 О,216194 Составитель Р.АдбульмановТехред Ж.Кастелевич Корректор А.ТЯско Редактор И.Дербак Заказ 961/29 Тираж 483ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Подписное Филиал П 1 П 1 "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Из приведенных в таблице данных следует, что присутствие в сырье аммиака не влияет на уменьшение коксообразования и увеличение выхода низших олефинов ( примеры 1-4). При этом термообработка исходного сырья в течение времени более 60 с не приводит к дальнейшему повышению эффективности предлагаемого способа, а при времени обработки менее 3 с приводит к уменьшению выхода низших олефинов н увеличению коксообразования (примеры 3,13, 14 и 23) . Термообработка сырья в отсутствии морфолина вызывает некоторое снижение выхода низших олефинов и увеличение коксообразования в процессе пиролиза (примеры 5 и 6) .Из таблицы также видно, что увеличение температуры предварительной обработки сырья выше 150"С не приводит к заметному снижению коксообразования и вызывает некоторое снижение выхода низших олефинов (примеры 10,11 и 21)При снижении температуры предварительной обработкисырья ниже 90 фС процесс пиролиза характеризуется повышенным коксообра зованием и низким выходом олефиновпо сравнению с йоказателями процесса с применением сырья, обработанного в предлагаемом интервале температур (примеры 3,8 и 22), Кроме 15 того, увеличивать температуру пиролиза выше 820 ОС нецелесообразно, поскольку увеличивается коксуемостьнепредельных углеводородов, снижать же ниже 750 С также не выгодй20 но в связи с уменьшением выхода низших олефенов.