Способ определения антиокислителя

(19) (11) 3151) С 01 Х 31 00 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ 1 Т(71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР(56) 1. Авторское свидетельство СССР У 648905, кл. С 01 И 31/00, 1976.2. Авторское свидетельства СССР У 761902, кл, С 01 11 31/00, 1978 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЯ с использованием окисления анализируемой пробы кислородомвоздуха, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения чувствительности способа, сокращения времени определения и расширения диапазона определяемых антиокислителей,окисление ведут в присутствии мономера или олигомера и инициатора полимеризации при постоянной температурес последующим измерением индукционнога периода палимеризации.-(.(К(Н ХИМКИ) а ИМЕННО К (ПЭСтттд.КОЛИНЕСТВЕННОГО ОПРСПСЛЕ):Я ТОРОВ типа аитИОКСИ,-ДНТОР .,(т)(. 3. таминов и др.).1 ЗБЕСТЕт СПООб Опр ЕЛЕ:1 ЕНИН К С -ловодсоперкщего антиокисли.еля,КЛЮтаКРИ:"СЯ Б ОКИСЛС и;Нат И 31 ЭС(.МОЕ 31 001 КИСлородом БОЗ 2 х( рт.1" г;)евднии Б прису;с-Ви:нициатора;) к:с л е ни яи е О е к 2 с и к "уил д и;и и ерекесе трети)ного бугилд с Г(р( лд 5 уд -щи; ИЗМЕр =НИГЕМ ПЕрит)нд и (ПтЕ(1 ОКлеия по накоплению Нд;роперекисе: и Определении концентрации днтиок-.СИД Пта 10 КЗЛИбООЗ(тттт 0 т)т РД; у,;Е гостаТКаМИ -., 1 Гй С т)С СО С а яЗ т 51 1 ВТС 5 ОГОЛТ(:.т: ЬОСТи НС РЬ:Ст)КНЯ 1 У.ЗСТ 3 тол .тОСТЬ, ,;ботЕЕ 6)ГтКЕм 110С:; )ь ( т(-,т сущностидостигаемому ) с:)у): Гдэ у к предлагаемому является (.".ог( б О,.;)РД;1 Н 5( Д етОКЕслтт ГЕ 5 ПтЕ, )лен.я т)дстнорд андзг.ируе 0. )бэ КИС)0)ОДОМ ГОЗДУХа, Б Потзт(С( В 11 Ци с1 От д 0 к и с л с 11 Яа з 0 б и с и " ( )т,т) дН) ГОН(1 (А 12 Е) Н) ПОИ Ет 0( Тоя 11.0 и т " .1( Гд ) р е н 0 О, С с нос. 1 е т у)ш.) т з)то) ИС КО);1(СТВа О"РОК(Е КоО "Р 0ьод2. ..( я , ,Е)ЬСт)(а ттГБС т Ет т" И,(П ТЕ,Ь 1 от Т 1 0 Е5 Е 1 ;Я С ПР ( .(Сл Н И Я ТО)1 К(з т"."Л ЬЕЕХ ,.1111(т 1 т РОБ ХБРДКТЕОИЗУ(.:.ХСЕ КотС СКО 1)ОСТИ ИЕГИбитоиЗа -ИЯ , ющет;Оэ Г т моль ." (на 1)и)т Г) Й, - ТОКОфЕПОЛ -, НЕОЗО: т) (.С Зффс КТИВ С11)т ОПР СДС 1 С ПИК небольшоЙ котстан Го:-" ингибтО) .;02 -/и 0-,- П-ПзапфЕНО:1, ЕНОЛ И т)стахт.-.ОЛ И" О; .,у Е, т т0;1 ОГ ) П" ИОДД И СЩЕСТБЕ ИНОГО )В(1" чения Гродолкительносумс ньшее: и и( 7 (,при Креде."сния -;0-60 мину)ке - 6000 мин) .Цель изобретенияствитель:тости сгссоба ти аализа с7Ве)ЕИЯ 0 т-.а пптО) ПО ВЬШЕИЕ т "1времени определения и назона опредегяемьх антиокисИтелеЙПОСТаВЛЕННаЯ ЦЕь ДО ТИГЯЕТСЯ 1 С ЧТО (ОГЛДСНО СПОСОО", ОГ")ЕДРЛЕНИЯ т,Н ТИОКИСЛИТЕЛЯ С ИСПЭЛЬЗОва 1 ИЕМ ОКИС ПРИМЕ 1 ЕНИЯ 1 РЯ ИЧЕт;:Я .30 З )тР)К") .,.крытой системе. Индукционный цериадреакции равен 43 миц,)х)=2,7 10 моль/л,П р и м е р 5, 3 мл КМЛ, содержащего 0,54 моль/л ГПК и2,02 10 моль/л бензохинона (БХзаливают в вискозиметр та.к, чтобытолщина слоя не превышала 5 мм, чтообеспечивает проведение реакции в от.крытой системе. Вискозиметр погружают в термастат. Полимеризацию провобдят при 82 С. За ходом реакции следятпо времени истечения жидкости из капилляра вискозиметра, Индукционныйпериод реакции, совпадающий по времени с моментом начала возрастаниявязкости, равен 106 мин. 1 х 1 = 2,12" 10 моль/л,П р и м е р 6. 1 мл диметакрилата бутандиола (МБ), содержащего 5,53"-410 моль/л дициклогексилпероксидикарбоната (ЦПК) и 1,4410 моль/л ионола, заливают в стеклянный дилатаметртак, чтобы высота жидкости в капилляре дилатометра превышала 5 см,чтообеспечивает проведение реакции в закрытой системе, в присутствии лишьрастворенного в мономере кислорода,Дилатометр погружают в термастат с0=60 С. Значение индукционного периода реакции, соответствующее по време;ни началу изменения уровня жидкостив капилляре, равно 8 мин, 1 х 1 =1,.610 моль/л.Пр им е р 7. 1 мл ИА, содержащего 3,37 10моль/л АБН и 1,19 10 моль/л фенола заливают в стеклянный дилатометр так, чтобы высота жидкости в капилляре дилатометра пре вышала 5 см, что обеспечивает проведение реакции в закрытой системе, в присутствии лишь растворенного в мономере кислорода. Дилатометр погружают в термастат с с=69 С, Величинаоиндукционного периода реакции, соответствующая по времени началу изменения уровня жидкости в капилляре,.510 моль/л пентаэритритового эфира 4-окси,5-ди(трет,бутил)фенилпропионовой кислоты (иргацокса 10- 10) заливают в стеклянный дилатометр. Полимеризацию проводят в закрытой системе при 75,6 С, Продолжительоность индукционного периода 3,5 мин. х =1, 2. 10 моль/л,Пример 9. 1 млЫЛ .,д:ржащега 4,33 10 - моль/л АБН и 4 610 моль/л ицгибитора 3-(3,5-ди -=70,4 С. Величина индукционного пери.ода реакции равна 13 мин. Концентра 1 Оция инГибитора, Оцененная из Гслченного индукционного периода, сасг вляет 4,52 10 моль/л.Пример 10, 1 млИ 1 Л, содержащего 6 9 10 - моль/л перекиси бен - 15зоила и 1,1 1 Омоль/л ингибиторя3-(3,5-ди-третбутил-гипроксифенил)пропианамида заливают ь стеклянныйдилатометр так, как в примере 7. Цилатометр погружают в термастат с 20 . (э=6,6 С. Величина индукционногопериода ранца 17 мин, Концентрацияицгибитора, оцененная из полученногоиндукционного периода, составляет1 " 10 з мо 1 п25П р и м е р 11, 1 мл И 1 А, содержащего 2,72 10мань/л ЛБН и 1,09"0 " моль/л неозана Д заливают встеклянныи -илатометр так, как в примереДилатометр погружают в термастат с 1=7 э С, Величина индукциоцного периода реакции равна 12 миц.Концентрация цеозона Д, оцененная изполученного индукцио:.Ного периода 35 составляет 1,12 О моль/л.П р и м е р 12, 1 мл Ж)Л, содержашего 3,12 10моль/л ЛБИ и 3,680-,10 моль/л дифениламица заливают встеклянный дЗнатОГкетр так как в при О мере 7. Дилатометр погружают в термастат с Т=75 С. Велиппца индукционного периода Оавна 5 миц, Концентрация дифениламина, оцененная из палучиннОГО индукцианцОГО печиада сос --545 тавляет 3,75 10 моль/л. Таким образом, предлагаемый способпозволяет повысить чувствительностьОГределения па сравнению с прототипом 50в 7-10 раз. В известном способе минимально возможная определяемая кон центрация ингибиторз 1,0 10 мочь/л,-ба в предлагаемом - 1,0:1,5.10 мопь/л,Способ характеризуется высокой точ - 55ностью. Относительное стандартноеотклонение при шести определенияхравно 0,06, а доверительцн 1 й интервалсоставляет 147,3+9,2 мкг/мл (при степени надежности=0,95). В прототипе1032406 Составитель С, ХованскаяРедактор И,Касарда Техред С,:.егеза Корректор А.Ференц Заказ 32 ч 7/28 Тираж 823 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж,. Раушская наб д.4/5 Филиал ППП Патент , г,Ужгорог;, ул.Проектная, Ь продолжительность определения сос,тавляет не менее 30-40 мин, в предлагаемом способе время анализа сокращается до 4-10 мин. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяетопределять как сильные, так и слабые.нгибиторы, при зтом время определения не зависит от К. Кроме того,способ позволяет определять ин-.гибиторы в широком диапазоне,онцентрацни: от 10 " до- б0 моль/л