Способ получения -алкилтетралинов

СОНИ СОВЕТСНИХСОЦИДЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 3(59 С 07 С 1 В 01 Ю 29 УДДРСТВЕННЫДЕЛДЦ ИЗОБРЕТ КОМИТЕТ СССРЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ститут неФтиаеай(71) Азербайджанский ини химии им. М,Азизбеков(56)1. Шуйкин Н.И, и др. Каталитическое алкилирование тетралина. в присутствии металлического алюминия. пНефтехимия", 1961, т. 1, с, 39-45.2. Муганлинский Ф.Ф, и др. Алкилирование тетралина трет .бутиловымспиртом.- Известия ВУЗов, т.23, фХимия и химическая технология", 1980, Р 9, с. 1075-1078.3Шуйкин,Н.И. и др. Каталитическое, алкилирование тетралина амиленами- Известия АН СССР, ОХН, 1960, В 6, с.1094-1097(прототип).(54) (57 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С 4 -САЛКИЛТЕТРАЛИНОВ путем алкилирования тетралина алкилирующим агентом в присутствии промышленного катализатора состава, мас.Вг 810 85,35- 85,45 АХф 1190; РеО 02-0,15, 309 1,2-1,07, Б 8,О остальное при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в последнем в качестве алкилирующего агента используют алиФатичеакий спирт С-Сей алкилирование ведут при температу ре 160-200 С, атмосФерном давлении и обьемной скорости подачи сырья . к. 10-20 ч"в жидкой Фазе в режиме идеального смешения.40 Изобретение относится к способуполучения С 4-С о-алкилтетралинов,которые находят широкое применениев качестве электроизоляционных жидкостей в электротехнической проьашленности. 5Известно алкилирование тетралина галоидными алкилами (бромистыйбутил, гептил и октил) в присутствии контакта - неактивированного ме.таллического алюминия, при атмосферном давлении 75-127 С и мольномсоотношении тетралин;галоидныйалкил:металлический алюминий 1 -1 531:0,05-0 2,Выход алкилтетралиновой фракции 15на взятый и превращенный алкилтетралин соответственно 29-49 и34-60 мол. 1.1.Недостатками этого способа являются низкие выходы алкилтетралинов 20при низкой конверсии и невысокойселективности процесса.Известен способ получения б- трет.бутилтетралина путем алкилированиятетралина Трет бутиловым спиртомв присутствии безводного хлористогоцинка при атмосферном давлении, 70190 С и мольном соотношении тетраЛин: Трет. бутанол: ЕпС 16:1: 1-1,5 .В оптимальных условиях выход трет бутилтетралина на прореагировавшийтрет ,бутанол составляет 602 1,/Недостатками данного способа являются большой расход тетралина икатализатора, необходимость регенера 35ции тетралина, невозможность повторного использования катализатора и,Как результат, образование большихколичеств химически загрязненныхстоков йа стадии водной отмывки катализатора.Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому являетсяспособ получения амилтетралинов путемалкилирования тетралина амиленом в 45присутствии промышленного катализатора АСсостава, вес.: БО 2 85,3585,45; А 1011,9 Ге 209 0,2-0,15СаО 0,44-0,57, МБО 0,6-0,63;БОЗ 1,2-1,07, ЙаО остальное, при200 С и давлении 40 атм. Выход изомеров амилтетралинов 12,9 и 25,9в расчете иа амилен и тетралин соот,ветственно ГЗ 3,Основным недостатком данного спо. 55соба является низкой выход амилтетралинов при малой конверсии тетралина.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощениепроцесса., Поставленная цель достигается 60тем что согласно способу полученияРС -С -алкилтетралинов путем алкилирования тетралина алкилирующим аген 4 10том в присутствии промышленного катализатора состава, мас.Б 102 85, 35- 65 8545; А 2 С 11,90 ГеОЗ 0,2-0,15СаО 0,44-0,5 Ъ; МБО 0,60-0,63;БОз 1,2-1,07, БаО остальное принагревании в качестве алкилирующегоагента используют алифатическийспирт С-С и алкилирование ведутпри 160-200 С, атмосферном давлениии объемной скорости подачи сырья10-20 ч-"в жидкой фазе в режимеидеального смешения,Эти условия обеспечивают интенсификацию процесса алкилирования в сравнении с известным способом и объясняются заменой алкилирующего агента - олефина - на спирт, при повышении активности указанного катализатора за счет повышения кислотностиего активных центров при их взаимодействии с водой спиртом 1, выделяющейся в процессе алкилирования.Процесс алкилирования проводятв изотермическом проточном стационарном реакторе производительностью750 мл/ч, в жидкой фазе в режимеидеального смешения с отводом изреакционной эоны образующейся воды.Шихту, состоящую из смеси тетралина и первичного исходного алифатического спирта в.мольном соотношении к = 2-5: 1, пропускают черезслой катализатора с объемной скоростью Ч = 10-20 ч "при Т = 160200 С. Доэирование шихты осуществляют шприцевым дозатором,После установления стационарногорежима через 30 мин определяют стационарные концентрации алифатического спирта, тетралина и алкилтетралинов, на основании чего рассчитывают.показатели процесса. Целевыепродукты - смесь изомерных вторич-ных алкилтетралинов выделяют изалкилата перегонкой в вакууме. Вы"ход целевых изомерных алкилтетралинов достигают 95-98 в расчете напрореагировавший спирт, Идентификацию образующейся смеси изомерных вторичных алкилтетралинов осуществляют физико-химическими и спектральными методами анализа, а также методом ГЖ-хроматографии.В качестве побочного продуктапроцесса алкилирования тетралинаобразуются олигомеры олефинов соответствующих спиртов в виде остаткапосле вакуумной перегонки в количестве 1,5-15 в расчете на исходный спирт.П р и м е р 1. Предварительнуюподготовку катализатора (50-смЗ)опроводят в реакторе при 550 С втечение 3 ч в токе азота. По окончании активации промышленного катализатора АСпроводят алкилирование тетралина и н -амилового спиртапри 1901 С и объемной скоростиподачи шихты, состоящей из тетралиГна и нтамилового спирта в мольном1076424 Целевую смесь иэомерных амилтетралинов выделяют вакуумной раэгонкой реакционной смеси с отбором амилтетралиновой фракции с т.кип. 155 160 С/7 мм рт,ст, Выход смеси Вар. иэомерных амилтетралинов на прореа" гировавший спирт составляет 98,2. Таблица 1 ВыхОД С 4, Салкилтетралинов р мол.фОпыт Параметрыпроцесса Гексил- Гептил- Октил- Нонилтетралин тетра- тетра- тетра-.лин лин лин Т В Бутил- Амилтетра- тетралин лин ДецилтетралинВШ Ш ВЭШ шшшиь1 160 15 3,5 30,332,4 . 29,3 28,8 27,3 27,0 26,86 190 10 3,5 98,4 , 98,3 97,2 96,0 95,7 94,6 94,5 7 190 15 2,0 91,4 92,3 903 88,3. 87,4 85,3 , 84,9 8 190 15 3,5 98,5 98,2 97, 3 96,4 95,8 95,0 94,7 9 190 15 5,0 98,4 98,2 97,1 96,0 95,4 94,8 94,0 ВО всех опытах, за исключением 1 и 4, имеет место 100-ная конверсия алифатических спиртов, в опытах 1 и 4, достигается 100-ная селективность по целевым алкилтетралинам. Таблица 2 ст 149-15 155-16 1,5362 0,951 1,5329 0,949 1 ор -Бутилентетралиныетфр -Амитетралины 2 соотношении Н = 3,5:1, и начальныхконцентрациях С э = 0,64 моль/л,С= 17,9 мольл. Через 30 минот начала подачи шихты по стационарным концентрациям тетралина, н-амилового спирта и амилтетралинов рассчитывают .теоретический выход пос-.ледовательних в п.ресчете на н -амиловый спирт. П р и м е р 2. Алкилирование другими алифатическими спиртами осуществляют аналогично примеру 1. Данные экспериментов представлены втабл. 1, а константы полученных алкилтетралинов - в табл, 2.Таким образом, в сравнении с известным способом осуществление изобретения позволяет существенно повысить выход целевых алкилтетралинов 10 с 12,9 до 94-98 мол., считая наолефнн и спирты, а применение проьишленного катализатора АС-З, много"кратность использования и практическое исключение загрязненных сточных 15 вод в целом значительно упрощаетпроцесс,. 258 272 ЬФР -Мецилтетралины 1,5278 0,9160 183-191 ееве Веевв Составитель Г,НикифоровРедактор В;Кривина Уехред Т.фантаКорректор С.йекмарееееееееЗаказ 643/22 , шираз 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета, СССРпо делам иаобретений и открытий113035, москва, 3-35; Раущская наб., д., 4/5ееввеверевФилиал ППП фПатентф, г.уагород, ул.Проектная, 4