Способ получения тетралина и алкилтетралинов

П 2 Союз Советски СодиалистичеснРеспублик ЗОБРЕТЕН К АВТОРО(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ьства88655/23 4) МПК С 07 с 5/1 С 07 с 5/1с присоединением зая Комитет аа дел риоритет вобретений и открытийари Совете МинистровСССР УДК 668,746,2(088.8 юллетеньния 21.Ч 1.197 Авторыизобретения А. Б. Эпштейн, А. Д, Беренц, Е. Я, Гамбург и Н Институт горючих ископаемых овицкий аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕТРАЛИНА И АЛКИЛТЕТРАЛИНвращения алкилпроизводных нафталина нс превышала 60%.Процесс ведут прдавлении 10 в 103 - 3 час - т,Тетралин и алкилтетралины выделяют четкой ректификацисй, а непревращенные наф. талин или алкилнафталины направляют в смеси со свежим сырьем на повторное гидрирование, Анализ продуктов осуществляют методом газожидкостной хроматографии. Точность определения примесей составляет +.0,03%.Изобретение позволяет упростить технологию процесса (за счет значительного снижения его температуры и повышения объемной скорости), повысить выход и степень чистоты выделяемых из гидрогенизата тетралина и его алкилпроизводных, и применять сырье, содержащее значительное количество серы. достатков 20 а исполь я в осерПр имер08 вес. %ствии каталненной форотуре 270 С,даче на 1 лнизат содерралина, 0,5фена. 1. Нафталин с содержанием бензтиофена гидрируют в присутизатора Рй(0,5%)+А 1 вОв в оссрте под давлением 50 ат, темпера- объемной скорости 0,6 час - 1 и по- сырья 1200 л водорода. Гидрогежит, %: 40,1 нафталина, 59,4 тетэтилбензола и менее 0,1 бензтиочадия откг сырья е указандрировать вес. %.я декалиие осущеепень преЗависимое от авт. свидетеЗаявлено 25.Х 1.1969 ( Опубликовано 21, т/.1971. Дата опубликования опи Изобретение относится к области получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталинов.Известен способ получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталина в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 350 в 3 С, давлении 40 - 50 ат, подаче сырья 0,25 - 1 кг/л час.Однако такой способ имеет ряд недостат. 10 ков. Процесс ведут при высокой температуре и при небольшой обьемной скорости. Кроме того, глубина превращения нафталина и его алкилпроизводных и степень чистоты получаемого тетралина невелика, так как гидро генизаты наряду с тетралином и непревращенным нафталином содержат значительные количества декалинов. С целью устранения указанных не предложено в качестве катализатор зовать палладий на окиси алюмини ненной форме с содержанием пал,0,3 до 5%. Подача водорода на 1 составляет 500 - 2500 л, Применени ного катализатора позволяет ги сырье с содержанием серы до 0,25 Для предотвращения образовани чов и алкилдекалинов гидрирован ствляют в таких условиях, чтобы ст, 30133 Фг,П р и и е р 2, 2-Метилнафталин с содержанием 0,2 вес. % бензтиофена гидрируют в присутствии катализатора Рс 1 (25% ) +А 120, в осерненной форме под давлением 75 ат, температуре 260"С, при объемной скорости 0,75 час ви подаче на 1 л сырья 700 л водорода. Г 1 олучающийся гидрогенизат содержит %: 2-метилнафталина 50,6, 2-метилтетралина + +6-метилтетралина (соотношение 1: 1,4) 49,1, метилдекалинов 0,2, этилбензола около 0,1 и Н 1 менее 0,05 бензтиофена.Г 1 р и м е р 3. 2-11 зопропилнафталин гидрируют в присутствии катализатора Рс 1(0,5%) +А 10 з в осерненной форме при 250 С под давлением 50 ат, ооъемной скорости 1,3 час-г и подаче на 1 л сырья 2000 л водорода. Получают гидрогенизат, в,котором содержится 2-изопропилнафталина 40,0% 2-изопропилтетралина + 6-изопропилтетралина (в сумме) 59,8% и изопропилдекалинов 0,2%.П р и м е р 4, Гидрогенизат, полученный в условиях примера 3, но при температуре 260 С и объемной, скорости 0,6 чав - г содержит в своем составе 96% 2-изопропилтетралина и 6-изопропилтетралина (в сумме).П р и м ер 5, Гидрируют 2,6-диметилнафталин над катализатором Рс 1(0,5%)+А 120 з в осерненной форме при температуре 235 С, давлении 40 ат, объемной скорости 1,0 час вЗ 0 и подаче на 1 л сырья 2000 л водорода. Получают гидрогенизат, содержащий 42,0% исходного соединения, 2,6-диметилтетр алина 57,9% и 2,6-диметилдекалинов 0,1%.Пример 6. Гидрогенизат, полученный в З 5 условиях примера 5, при температуре 260 С, объемной скорости 1,0 час - содержащим 2,6- диметилнафталина 3,5%, 2,6-диметилтетралина 96,2% и диметилдекалинов (в сумме) 0,3%. 40 20 фф4П р имер 7. 100 г гидрогенизата нафталина, полученного в условиях примера 1, разгоняют на ректификационной колонке эффективностью 30 теоретических тарелок, Выделяют головную фракцию с т. кип. 130 - 206 С (содержание,в ней этилбензола 18,1%, декалинов 5,2%, тетралина 76,7%) 3,2%, чистого тетралина с т. кип. 206,0 - 206,2 С при 744 ми Рт, ст.; пввп 1,5433 (содеРжание в нем примесей декалинов 0,03%, нафталина 0,15%, неидентифицированного соединения 0,07%) 47,2% и в качестве остатка нафталиновую фракцию с т. кип. выше 206,2 С (содержание в ней тетралина 10,6%, нафталина 89,3%, бензтиофена 0,1%) 49,6%.Нафталиновая фракция в смеси со свежим ,сырьем поступает на повторное гидрирование. При полной переработке нафталина при расходе водорода 3,2% получают (без учета ме. ханических потерь), в расчете на исходный нафталин, 97,6% чистого тетралина (степень чистоты 99,75%) и технического тетралина (содержание основного вещества около 80%) 5,6%, при этом в процессе гидрирования выделяется 0,2% сероводорода. Предмет изобретения1. Способ получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталинов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, отличаюгиийся тем, что, с целью интенсификации процесса, повышения выхода и степени чистоты целевого продукта, в качестве ката. лизатора применяют палладий на окиси алк- миния в осерненной форме.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 200 - 300 С, давлении 10 - 100 ат и объемной скорости 0,3 - 3 час - г.Составитель Л. Русанова Редактор Л. Г, Герасимова Текред Л. Л, Евдонов Корректор О, С. Зайцева Заказ 1546 г 5 Изд,658 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2