Способ выделения диолефинов

О)ОЭ СОВЕТСНИХОЦИАЛИСТИЧЕСНИ А П 9) П 1) РЕСПУБЛИН 7 С 7/О Н ОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Павловн х А.Й. х схем о ности си Химия",новныхтети 1976,ДИОЛЕФИНОВированиядовательно-и высокоой ректиельно раболоннах с)(57) СПО С Из ПР Финов С,- отделения ящих угле ацией в д щих ректи(5 ОБ ВЫДЕЛЕНИЯ дуктов дегидпутем посл низкокипящих одородов чет ух последова фикационных к ол го ки фи таю ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТ(46) 23.01.84, Бюл, У (72) В.А.Горшков, С.Ю С.Г.Кузнецов, В.Й.Бут А.А.Тараканов и В.А.С (53) 547.315.2(088.8) (56) 1. Кирпичников П Берестов В.В., Попова Альбом технологически производств промышлен ческого каучука. Л., с. 8-36 (прототип),г последующим выделением из продуктов ректиФикации диолефинов путем экстрактивной ректиФикации в присутствии диметилформамида, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и снижения потерь целевых продуктов,отделениенизкокипящих углеводородов проводят . в присутствии фракции димеров диолеФинов С 4 или С 5, получаемой при регенерации диметилформамида, используемого в процессе выделения диолефинов С 4-С, при весовом соотношении целевого диолефина с исходной Фракции к Фракции димеров диолефинов, равном (91-488): 1, с подачей Фракции димеров диолеФинов в ректифи 9 кационную колонну отделения низко- кипящих углеводородов ниже места ввода продуктов дегидрирования олефинов С 4 или С 5.Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения лиолефинов С-С, в частности к области разделения продуктов каталитического дегидрирования олефинон С 4-С 5, и может быть использовано 5 в производстве бутадиена и изопрена, получаемых в процессах двустадийного дегидриронания н-бутана и изопентана.Известен способ выделения диолеФинов с 4.-с из продуктов дегидриро нация олефинов С 4.-С, например бутадиена из бутен-бутадиеновой фракции,полученной иэ контактного газа дегидрирования н-бутенов. Контактный гаэ подвергают компримированию с последующей конденсацией и абсорбцией. Полученный конденсат контактного газа подвергают четкой ректификации в двух последовательно работающих ректиАикационных колоннах с целью. очистки сначала от легкоки- пящих углеводородов С-Сз, а затем от высококипящих углеводородов С и выше и направляют на выделение бутадиена экстрактивной ректификацией с Лиметилформамидом. Аналогично выделяют и изопрен из иэоамилен-изопреновой Фракции, полученной из контактного газа дегидриронания изоамиленов 1Недостатком извеетного способа является снижение производительности установки за счет периодической забивки кипятильника термополимером, что существенно усложняет технологию процесса, и увеличивает потери изоп рена.Цель изобретения - упрощение технологий процесса и снижение потерь целевых продуктовПоставленная цель достигается тем, 4 О что согласно способу выделения диолеАинов С 4-С 5 из продуктов дегидрирования олефинов С 4 С 5 путем последовательного отделения низкокипящих и высококипящих углеводородов четкой 45 ректификацией в двух последовательно работающих ректиФикационных колоннах с последующим выделением из продуктов ректийикации диолефинов путем экстрактйвной ректификации в присутствии диметилформамида, отделение низкокипящих углеводородон проводят в присутствии Фракции димеров диолефинон С 4 или С 5, получаемой при регенерации дйметилформамида, используемого в процессе выделения диолефинов С 4-С, 55 при весовом соотношении целевого диолефина в исходной Фракции к Фракции димеров диолефинон, равном (91-488):1,с подачей Фракции димеров диолефинон в ректификационную 60 колонну отделения низкокипящих угленолсродов ниже места ввода продуктов лзгилриронания олефинов С 4 или С.Фракцию димеров диолефинов получают при регенерации диметилформамида (ДМФА), применяемого в процессевыделения диолефинов С или С экстрактивной ректификации.5В процессах выделения и очисткибутадиена или изопрена экстрактинной ректификацией с ДМФА н экстрагенте накапливаются продукты димериэации диолефинон, которь 1 е отрицательно нлияют на рабочие свойстваэкстрагента. Для регенерации ДМФАот димеров диолефинон часть цирку-.лирующего экстрагента выводят нарегенерацию, которая заключаетсян ректификации ДМФА н присутствииводы. Сверху колонны регенерацииотбирают гетероазеотропную смесьдимеров диолефинов и воды, которуюконденсируют и расслаивают. Водныйслой возвращают в колонну в качестве Флегмы, а углеводородный - вФракцию димеров диолефинов, выводят на сжигание. Очищенный отдимерон диолефинов ДМФА отбирают изкуба колонны регенерации. Составфракции димеров диолефинов, образующихся при регенерации ДМФА, циркулирующего в системах нь 1 делениябутадиена и изопрена экстрактиннойректификацией, аналогичен и в зависимости от режима работь 1 установкиможет содержать, мас.%: димерыдиолефины 20-50 р ДМФА 0,01-1,0;,диметиламин 0,1-1,0; ароматическиеуглеводороды 5-10; и карбонильныесоединения до 100.П р и м е р 1. Фракцию, образующуюся при дегидрировании изоамиленов в озопрен и имеющую состав,мас.Ъ: углеводороды С-С 4,2; изопентана 11,80 у изоамиленй 47,2;н-амилены 5,6; изопрен 26,4; пиперилен 3,7; циклопентадиен 0,6; углеводороды Сь 0,5; н количестве 28,0 т/чподвергают ректификации от низкокипящих углеводородов в колонне,имеющей 40 практических тарелок иработающей при Флегмовом числе 60.Температура верха колонны 59 ОС,куба 90 С, Давление верха колонны5,2 ата. С целью предотвращения забивки кипятильника колонны термополимером и снижения потерь изопренан куб колонны подают Фракцию димеров,получаемую при регенерации ДМФА,применяемого н процессе выделенияизопрена из изоамилен-изопренонойфракции экстрактивной ректификацией.Количестно подаваемой Фракции димеров 81,0 кг/ч, состав, мас.В:димеры изопрена 34,21; ДМФА 0,50;диметиламин 0,57; ароматическиеуглеводороды 7,8; карбонильные соединения 55,1,Сверху колонны н количестве1201 кг/ч отбирают фракцию низкокипящих углеводородов, содержащую,мас, %: углеводороды С 1-С 4 87, 26;изопентан 2,88; изоамилейы 6,95;н-амилены 0,77; изопрен 2,10; диметиламин 0,04. Из куба колонны отбирают фракцию, имеющую состав, мас.Ъ:углеводороды С 4 0,48; изопентан12,16; иэоамилень 1 48,86; н-амилены5,80; изопрен 27,41; пиперилен 3,85;циклопентадиен 0,82; углеводороды С0,52; фракции димеров изопрена 0,30,в количестве 26880 кг/ч и подают ее вколонну ректибикации от высококипящихуглеводородов, которая имеет 34 пракОтические тарелки, и работают приФлегмовом числе 1,5. Температураверха колонны 43 С, куба 58 С, давление верха 1,5 ата.Сверху колонны отбирают изоамилениэопреновую фракцию, имеющую состав,мас.Ъ; углеводороды С, 0,5; изопентана 12,5; изоамилены 49,66; н-амилены5,96; изопрен .27,54; гиперилен 3,28;циклопентадиен 0,36; углеводороды СБ0,18,которую в количестве 25803 кг/ч 20направляют на выделение иэопренаэкстрактивной ректификацией с ДМФА.Кубовый продукт колонны в количестве1077 кг/ч, имеющий состав, мас.Ъиэопентан 371, изоамилены 29,25; 25н-амилены 2,04, иэопрен 24,18;пиперилен 17,64; циклопентадиен 6,96;углеводороды С 6 8,73 и Фракции димеров диолефинов 7,49, выводят изсистемы разделения. Установка проработала в году в течение 8400 ч. Забивок оборудования полимером не обнаружено, Потери иэопрена за счет термополимеризации отсутствуют.П р и м е р 2, Фракцию, образующуюся при дегидриронании н-бутенов в бутадиен и имеющую состав,мас.Ъ: углеводороды.С.-Сз 1,42,изобутан + н-бутан 12,52, бутены55,93, бутадиен 29,57, углеводороды С 0,56, в количестне4023112 кг/ч подают на 30 тарелку(счет тарелок от куба) колонны ректификации от ниэкокипящих углеводородов, имеющей 40 практических тарелоки работающей при Флегмовом числе 50. 45Температура верха колонны 61 С,.куба 90 ОС. Давление верха колонны13,7 ата, С целью предотвращениязабивки кипятильника колонны термополимером и снижения потерь бутадиена на 10 тарелку колонны подаютФракцию димеров бутадиена., образующуюся при регенерации ДМФА, применяемого в процессе выделения бутадиенаиз бутен-бутадиеновой Фракции экстрак 55тинной ректификацией. Количество подаваемой фракции 52 кг/ч, состав;мас.Ъ: цеклогексан 0,17, димеры бутадиена 41,05, ДМФА 0,08, диметиламин0,38, ароматические углеводороды8,72, карбонильные соединения 49,6,60Сверху колонны в количестве329 кг/ч отбирают Фракцию нивкокипящих углеводородов, содержащую мас.Ъ:углеводороды С-Сз 90.89, изобутан +н-бутан 3,03, бутены 3,28, бутадиен Сверху колонны отбирают изоамиленизопреноную Фракцию, имеющую состав, мас.Ъ: углеводороды С 0,50, изопентан 12,52, изомилены 49,67, н-амилены 5,96, изопрен 27,53, пиперилен 3,28, циклопентадиен 0,36, углеводороды С 6 0,18, которую н количстве 25800 кг/ч направляют на вьщелене изопрена экстрактивной ректификацие,3 с ДМФА. Кубовый продукт колонны н количестве 996 кг/ч, имеющий согт 1 в, мас.Ъ; изопентан 4,02, изоамилены 31,63, н-амилены 2,21,изоь;ен 26,10 пиперилен 19,08, циклопентадиенВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 37,53, углеводороды С 6 9,43, выводятиэ системы разделения. Вследствиезабивки термополимером кипятильникаколонны ректификации изоамилен-изопреновой фракции установку через2000 ч работы останавливают для проведения чистки кипятильника. Всегопробег установки составляет 8000 ч/г.Потери иэопрена эа счет термополимериэации составляют 3,0 кг/ч.П р и м е р 4. Фракцию, образующуюся при, дегидрировании н-бутенов вбутадиен и имеющую состав и количество, аналогичные приведенным в примере 2, подвергают ректификации от ниэкокипящих угяеводородов при условияхпримера 2,Количество подаваемой фракциидимеров диолефинов 14 кг. Составфракции, мас.Ъ: ДМФА 0,41, димерыбутадиена98,48, циклогексан 0,18,диметила 4 ин 0,93. Сверху колонныотбирают фракцию низкокипящих углеводородов, имеющую состав, мас.%:углеводороды С-С 90,89, изобутан +н"бутан 3,03, бутены 3,30, бутадиен2,74, диметиламин 0,04 в количестве329 кг/ч. Кубовый продукт колонны,содержащий мас.%; углеводороды С-С 0,13, н-бутан + изобутан 12,63,бутены 56,66, бутадиен 29,94,углеводороды С 0,58 и фракции димеровдиолефинов 0,06 в количестве2 Л 97 кг/ч, подвергают ректификациипри условиях аналогичных приведеннымв примере 2,Получают 22378 кг/ч бутен-бутадиеновой Фракции, содержащей, мас.%:углеводороды С-С 4 0,13, иэобутан +н-бутан 12,62, бутены 56,80, бутадиен30,27, углеводороды С 0,18.Кубовый продукт колонны в количестве 419 кг/ч, имеющий состав,мас.%: н-бутан + изобутан 13,6, бутени 49,39, бутадиен 12,41, углеводороды С 21,29 и фракции димеровдиолефинов 3,31 выводят иэ системынаразделение экстрактивной ректификацией,При работе установки забивокоборудования полимером не наблюдается.Данный .способ позволяет на 5увеличить длительность работы установки, что упрощает технологиюпроцесса и снизить потери диолефиновна 0,3-0,5 кг на 1 т получаемыхдиолефинов,