Способ гидрирования масляных альдегидов

"Салаватнефтеоргсинтия СССР и Уфимскийтут атализатор наго никель-титана следующего Р 43-90) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(56) 1; Кутлугужина И.Х. Усовершен ствование промышленной технологии производства бутиловых спиртов, Автореф, дис. Уфа, нефтяной инс тут, 1975.2, Аникеев И,К, Исследование и разработка процесса гидрирования продуктов и гидроформилирования пропилена на скелетном никель-титан-алюминиевом катализаторе. Авто реф, дис, М., институт нефтехимической и газовой промышленности им. И.М,Губкина, 1975 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ МАСЛЯНЫХ А 31 ЬДЕГИЦОВ путем обработкиводородом в органическом растворителе, содержащем бутиловые спиртыв приеутствии каталитической системы, включающей коснове выщелоченноалюминиевого сплавсостава, мас,Ъ:Никель 46-52Титан 2-4Алюминий Остальн при 100-210 ОС и.объемной скоро подачи сырья 1-2 ч, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что увеличения выхода бутилов в качестве органического теля используют фракцию и ва бутиловых спиртов с пре ператур выкипания 120-260о щего состава, мас.Ъ:Бутиловые спирты 10-15Спирты Су-Сш 17-22Сложные эфиры иполуацетали бутиловых спиртов Остал и в качестве каталитической си используют комбинацию из двух слойно расположенных катализато на основе выщелоченных медь - а ниевого сплава, следующего сос мас,Ъ: медь 45-55, алюминий 45 и никель - титаналюминиевого с приведенного состава, взятых п массовом соотношении (10-40):(Изобретение относится к промышленности органического синтеза иможет быть использовано для получения бутиловых спиртов путем гидрирования масляных альдегидов,Известен способ гидрирования масляных альдегидов путем обработкисырья водородом в присутствии катализатора на основе выщелоченныхмедь-алюминиевого или медь-хромбарий-алюминиевого сплавов при100-250 ОС и объемной скорости подачи сырья 0,4-0,6 ч Ц .Недостатком этого способа является невысокий съем целевого продукта с единицы объема реактора.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому эффекту является способ гидрирования масляных альдегидов путемобработки водородом масляных альдегидов в .органическом растворителе - бутиловом спирте - в присутствии каталитической системы, представляющей собой катализаторна основе выщелоченного никель-титан-алюминиевого сплава. следующегосостава мас.Ъ: никель 46-52,1титан 2-4, алюминий остальное, при100-250 ОС и объемной скорости подачи сырья 0,5-2,0 ч (2,Недостатком известного способаявляется недостаточно высокий выходбутиловых спиртов, составляющий95-98 на исходные масляные альдегиды.Цель изобретения - увеличениевыхода бутиловых спиртовуказанная цель достигается тем,что согласно способу гидрированиямасляных альдегидов путем обработкиводородом в органическом раствори-.теле, содержащем бутиловые спирты,в присутствии каталитической системы,включающей катализатор на основе выщелоченного никель-титаналюминиевого сплава следующегосостава, мас.Ъ: никель 46-52, титан 2-4,алюминий остальное, при100-210 С и объемной скорости подачи сырья 1-2 ч, отличающийся тем,что, с целью увеличения выходабутиловых спиртов, в качестве органического растворителя используют фракцию производства бутиловыхспиртов с пределами температур выкипания 120-160 С следующего сосотава, мас.Ъ:Бутиловые спирты 10-15Спирты С - Ссо 17-22Сложные эфиры иполуацетали бутиловых спиртов Остальноеи в качестве каталитической системыиспользуют комбинацию из двух послойно расположенных катализаторовна основе выщелоченных медь-алюми 5101520 Для предлагаемого способа использована Фракция с пределами температур выкипания 120-260 фС, выделеннаяиз кубового остатка производствабутиловых спиртов, получаемых методомгидроформилирования пропилена в масляные альдегиды с последующим гидрированием последних в бутиловыеспирты на катализаторе на основевыщелоченного никель-титан-алюминиевого сплава,П р и м е р.В проточный лабораторный реактор загружают 10 мл сплава медь-алюминий (50 А 1 + 50 Сц)и 90 мл сплава никель-титан-алюминий (48 А 1498 с + 3 ТС), асверху и снизу сплавов - керамические шарики, Выщелачивают 40 алюминия 10 Ъ-ным водным раствором щелочи(МаОН) при 80 с 5 ОС в течение 6 ч,Полученные катализаторы промываютдистиллированной водой, пррдуваютазотом, восстанавливают водородоми при 200 С, давлении водорода200 атм, объемной скорости подачимасляного альдегида 2,0 ч и водорода 5000 ч" подают сырьевую смесь,содержащую 45 Ъ масляных альдегидови фракцию 120-260 С состава,1:бутиловые спирты 15, спирты С-С 17,сложные эфиры и полуацетали 68, выделенную из кубового остатка производства бутиловых спиртов. Продукт анализируют на хроматографеУХс детектором по теплопроводности, фаза - хроматон обработанный ПЭГ, температура термостата - 163 С, газ-носительгелий. За счет гидрирования масляного альдегида, сложных эфиров иполуацеталей выход бутиловых спиртов на исходный масляный альдегидсоставил 133. Производительностьреакционного аппарата 0,74 кг/чбутиловых спиртов на 1 л объемареактора. 25 30 35 40 45 50 5560 65 ниевого сплава следующего состава,мас,;Медь 45-55Алюминий 45-55и никель-титан-алюминиевого сплаваприведенного состава, взятых примассовом соотношении (10-40):С,60-90),Использование изобретения позволяет увеличить выход бутиловыхспиртов до 102-136 мас,Ъ (против95-98 по прототипу)Благодаря использованию каталитической композиции из двух катализаторов отсутствует разрушение первогопо ходу сырья слоя катализатораиз медь-алюминиевого сплава. Кроме1того, на медьсодержащем катализаторе гидрируются эСриры и полуацеталибутиловых спиртов, что дает дополнительное повышение выхода бутиловыхэфиров,1055733 Компоненты каталитической системыи растворителя Состав Катализатор(1): медь 50 55 45 45 55 50 50 50. 50 50 алюминий Катализатор 2):никельтитаналюминий 52) Г Компоненты каталитической системы и растворителя Катализатор(11медьалюминиЯКатализатор 2): 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 49 49 49 49 49 никель Результаты гидрирования масляных альдегидов в зависимости от состава каталитической системы и растворителя приведены в табл. 1 и 2. Изобретение обеспечивает использование кубового остатка фракции 120-260 ОС производства бутидовых спиртов, не используемого ранее в производстве бутиловых спиртов,Кроме того, улучшаются условия эксплуатации установки гидрирования увеличивается производительность единицы объема реакционного аппарата в результате замены инертногораэбавителя (бутанола) на фракцию,выделенную из кубового остаткапроизводства бутиловых спиртов, со 5 держащую компоненты сырья (0,560,74 кг/ч бутиловых спиртов на 1 лобъема реактора). Четкой ректификацией кроме бутиловых спиртов выделена фракция спиртов С- Сс вы10 ходом 25 которая может быть исГи польэована для получения пластификатора марки Дйф.48 Соотношение катализаторов (1):(2) 30 ф 70 30:70 30:70 3070 10:90 4060 Состав раство-.рителя: бутиловыеспирты 15 10 17 22 68 68 68 68 73 Выход бутиловыхспиртов мас,Ъ 130 113 106 102 110 130 Таблица 2 Параметры 1 2 3 4 5 6 7 45 50 Объемная скорость,ч 2,0 1,0 2,0 2,0 2,5 2,0 2,0 Температура,ОС 200 200 200 200 200 100 210 Выход бутиловыхспиртов, мас,% 134 134 85 136 83 115 Составитель Т.БелослюдоваРедактор Г.Безвершенко Техред А,Бабинец, Корректор Л. Повх Заказ 9232/20 Тираж 418 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений,и открытий 113035, МоСква, ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Компоненты каталитической системы и растворителя титаналюминий спирты С С 1 рсложные эФирыи полуацетали Ъ Концентрация масляных альдегидов, мас,% 15 17 15 17 15 17 3 48