Способ получения -замещенных пирролов

(51) С 07 О 207 32 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСКОМУ С ЕЛЬСТ 23-04Бюл. У 38рев, В.К.Станкеви кил илиочки - (Сем оксазлочногощ и и сышения втиментае оксазоя общей ичеся й институт орг ирского отделе 88.8)в;н,с - снв,с, )Ъ - сн,й 1 лок оци М 1 динеОБ ПОЛУЧЕНИЯ Мобщей формулы; ЕЩЕН(54)(57) СП НЫХ ПИРРОЛО где В-В имеют указанные значения, фи катализатор состава:91-. 97 мас.%гидроокиси или метилата натрия иликалия и 3-9 мас,Ъ гидрокарбонатовтех же металлов - в количестве5,25-15,75 от массы оксазолидина, ипроцесс ведут при температуре кипения реакционной смеси. ВеаЕ арил, оксиН 4 - водород зший алки кил; В 2,Н где В - (низший) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(21) 3379397 (22) 07.01.8 (46) 15.10.8 (72) Б.Ф.Кух и В.А.Кухаре (71) Иркутск кой химии Си АН СССР (53) 547.741 (56) 1,. Куха Диспропорцио ро-(1-алкХимия гете ний, 1973,низший ал новые це нагреван тствии щ лича целью по ния ассо в качест соединен й -Н - полиметиле 2Н 2), - , гдето=4 5 олидинов в присукатализатора, о тя тем, что, с ыхода и расширецелевых продуктов, лидинов используют формулы:С); б, 30 - дублет (при С), Кро-ме этого, выделено 9,14 г (91,3 Ъ) циклогексанола, а из водного слоя 10,02 г (95,3 Ъ) диэтаноламина.П р и м е р 3. 2,3-Пентаметилен-М.оксиэтил)пиррол.Нагревают до кипения в течение 6 ч 39,8 г (0,2 г-моль) М в -оксиэтил)-циклогептанспиро-оксазолидина в присутствии катализатора 1 О состава 3, 2 г (92, 24 мас. Ъ) едкого натра и 0,16 г (4,76 мас,Ъ) гидрокарбоната натрия, взятого в количестве 8,44 Ъ от массы оксазолидина. Температура в начале реакции составляет 245 С. В результате обработки, аналогичной примеру 2, выделено 13,8 г (77,0 Ъ) 2,3-пентаметилен-М-( -оксиэтил)-пиррола с Тя 140-142 С/3 мм рт.ст.; 1,06521,5408; МВ 52 у 87, вычислено, 2053,05.Найдено, Ъ: С 73,73; 73,86; Н 9,57)9,52) Ю 8,08; 8,00.С 11 Н 1, НО. Вычислено, Ъ С 73,70; Н 9,56;Н 7,81. 25Спектр ПМР (д"м.д.): 1,67 - мульт типлет (при С-Ъ, С-б,С); 2,50- мультиплет (при С, С); 2,85- синглет (ОН); 3,64 и 3,67 - два искаженных триплета (метиленовые З 0 )протоны р-оксиэтила), 5,64 - дублет (при С); 6,18-дублет (при С).Получено также 9,1 г (86,6 Ъ) диэтаноламина и 8,8 г (77,2 Ъ) циклогептанола,П р и м е р 4. 3-Метил-М-(р-оксипропил)-4,5,6,-тетрагидроиндол. Аналогично примеру 2 после 8-часового нагревания до кипения 42,6 г 40 (0,2 г-моль 5-метил -МФ-оксипропил)- циклогексанспиро-оксазолидина в присутствии катализатора состава 2,8 г (95,24 мас.Ъ) метилата натрия и 0,14 г, (4,76 мас.Ъ) карбоната чатрия, взятого в количестве 6,90 Ъ от массы оксазолидина, получают 13,1 г (67,8 Ъ) 3-метил-М-(р-оксипропил) - 4,56,-тетрагидроиндола с Тя 133- 136 С/3 мм рт.ст.; сР 1,0310; и1,5257. МН 57,53, вйч. 57,65.Найдено, Ъ: С 74,57; 74,86; Н 9,98; 9,О; Ю 7,06; 7,01,СН 1 эБО.Вычислено, Ъ: С 74,57; Н 9,91; Н 7,25.Спектр ПМР (д м.д.); 1,20 - дублет (протоны метильной группы р-коси- пропила); 1,77 - мультиплет (при С, С); 1,85 - синглет (протоны метильной группы при С); 2,35 мультиплет (при С, С); 3,40 - 60 синглет (ОН); 3,52 - дублет (протоны метиленовой группы Д-оксипропила);3,71 мультиплет (протоны метиленовой группы,б-оксипропила); 6,09 - синглет (при С). 65 П р и м е р 5. 3-Метил-)")-1-оксиэтил)-2-зтилпиррол.Аналогично примеру 2 нагреваютдо кипения в течение б ч 30,6 г(0,2 г-моль) М в (р-оксиэтил,2-диэтилоксазолидина в присутствии катализатора состава 4,32 (94,25 мас,Ъ)метилата натрия и 0,22 г (5,75 мас.Ъ)гидрокарбоната калия, взятого в количестве 14,87 Ъ от массы оксазолидина.Температура начала реакции 180 С.Пс)лучено 12,73 г (83,1 Ъ) 3-метил-М(р-оксиэтил)-2-этилпиррола с Ткип 106108 С/3 мм рт.ст.; й 0,9982; п1,5101. МНВ 45,92, вйч. 45,97.Найдено, Ъ: С 70,36; 70,66;Н 9,75; 9,88; Б 8,86; 8,98,С 9 Н 1 НО,Вычислено, Ъ: С 70,55; Н 9,87;Я 914,Спектр ПМР (Ум.д.): 1,00-триплет(84,1 Ъ) м -бутилэтаноламина,П р и м е р 7. Х-Метил,5,6,7- тетрагидроиндола) Нагревают до кипения в течение 5 ч 31 г (0,2 г-моль) И-метилциклогексанспиро-оксазолидина вЗаказ 7858/26 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР пО делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатент, г,ужгород, ул. Проектная, 4 присутствии катализатора состава 95,24 мас, едкого кали и 4,76 мас. гидрокарбоната калия, взятого в количестве 10,5 от массы оксазолидина. Температура начала кипенияосмеси 230 С. В результате обработки, аналогичной примеру 2, выделено 10.,9 г (80,6) И-метил,5.,6,7-тетрагидроиндола с Тк 97-99 С/9 мм рт.ст. с 10,9900; и Я 1,5287. Константы соответствуют литературным. 1 Об) Аналогично иэ 31 г Й-метилцик м логексанспиро-оксаэолидина в при- . сутствии катализатора состава 95,24 мас. едкого кали и 4,76 мас. гидрокарбоната калия, взятого в ко" 15 личестве 5,25 от массы оксаэолидина, получено 9,8 г (72,3) И-метил,5,6,7-тетрагидроиндола.в) Аналогично иэ 31 г И-метилциклогексанспиро-оксаэолидина в присутствии катализатора состава20 95,24 мас. едкого кали и 4,76 мас. гидрокарбоната калия, взятого в количестве 15,75 отмассы оксаэолидина, получено 10,4 г (76,9) Я.-метил,5,6,7-тетрагидроиндола.ог) В течение 5 ч нагревают до 180 С 31 г Я-метил-циклогексанспиро-оксаэолидина в присутствии катализатора состава 95,24 мас. едкого кали и 4,76 мас. гидрокарбонатакалия, взятого в количестве 10,50от массы оксаэолидина. Обработкой,аналогичной примеру 2, получают15,9 г Фракции с Т75-102 С/10 мм рт.ст., содержащей по даннымГЖХ 58 исходного оксазолндина и41 Б-метил,5,6,7-тетрагидроиндола, Конверсия оксазолидина 70,3.Выход индола на прореагировавшийоксазолидин 68,5. д) В течение 5 ч нагревают в ампуле до 260 фС 15,5 г оксазолиднйа в присутствии катализатора того же состава, взятого в количестве.,10,50 от массы оксаэолидина, Получают 4,1 г (60,7) И-метилу 5,6,7-тетра- гидроиндола Таким.образом, предлагаемый способ получения пирролов является простым, технологичным и позволяет с высоким выходом получать производные пиррола, содержащие разнообразные заместители как у атома азота, так и у углеродных атомов.