Способ нейтрализации парафинов

Я 0.,1 033531 А СОКИ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК АНИЕ ИЗОБРЕТЕН ТЕЛЬСТВУ(54) (57) СФИНОВ, содпутем контнов с адсорщ и и с ящения проив качествемедьсодержа И П оты па У рафича в- повыцесса, зуют астерин Промия"; 144644,1973,ьство СССР42, 1981 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ И АВТОРСКОВй/(46) 07.08.83. Бюл. Р 29 (72) Е,А. Есипко В.Н К и А.Д. Гончаренко .(53) 665.662.2(088.8) (56) 1. Переверзев А,Н изводство парафинов. И.1973, с. 200-202.- 2. Заявка Франции Р клС 07 С 7/00, опублик3. Авторское свидетел Р, 819152, кл, С 10 С 73/ (прототип). ОСОБ НЕЙТРАЛИЗАЦ ржащих сульфокисл ктирования кислых бентом, о т л и тем, что, с целью водительности про адсорбента исполь щий цеолит типа ХИзобретение относится к способам нейтрализации парафинов, подвергнутых очистке серной кислотой, олеумом, газообразным серным ангидридом и содержащих маслорастворимые сульфокислоты,и может быть использовано в нефте перерабатывающей и нефтехимической промышленности.Известен способ нейтрализации парафина, подвергнутого обработке олеумом и прошедшего стадию отделения10 кислого гудрона, водным раствором щелочи. Согласно этому способу парафин, содержащий сульфокислоты, смешивают с 2-5 Ъ-ным водным растворомйаОН или М а 2 СО з и направляют в ротационно-дисковый контактор на нейтрализацию и последующее разделение парафина и отработанной щелочи. Затем парафин .промывают в ротационно- дисковом контакторе горячей водой ( 80-90 С, поступающей противотоком, и после промывки с содержаниемводы до 1 его направляют в электро- отстойник, где происходит его окончательная осушка 1 .Недостатками этого способа являются высокий расход очищенной воды для приготовления щелочных растворов и промывки парафина, а также загрязнение окружающей среды щелочными стоками. 30Известен способ нейтрализации парафина, подвергнутого обработке олеумом в последовательно расположенных смесителях, путем обработки его едким натром в разделительной трубе 2, З 5Одним из недостатков известного способа является наличие щелочных стоков, трудно утилизируемых и загрязняющих окружающую среду.Наиболее близким к изобретению является способ нейтрализации парафинов, согласно которому парафины,. содержащие сульфокислоты, контактируют с адсорбентом на основе алюмо-силиката, который с целью повышения эффективности обрабатывают раствором 45 солей меди. На поверхности адсорбента происходит хемосорбция серосодержащих соединений, что приводит к неитрализации кислого парафина. Использование медьалюмосиликата повы шает эффективность процесса за счет увеличения объема нейтрализуемого парафина 60 объемов против 20 объемов при использовании неионообменного алюмосиликата) 3 1, 55Пониженная эффективность способа заключается в недостаточном объеме нейтрализуемого сырья, а также в цикличности работы адсорбера, обусловленной необходимостью периодическойрегенерации адсорбентаЦелью изобретения является повышение производительности процесса нейтрализации парафинов за счет увеличения времени работы адсорбенФ та на стадии адсорбции и сокращения непроизводительного времени, идущего на регенерацию адсорбента.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу нейтрализации парафинов, содержащих сульфокислоты, путем контактирования кислых парафинов с адсорбентом, в качестве последнего используют медьсодержащий цеолит типа ХСущность способа заключается в следующем.Парафин, подвергнутый очистке от ароматических и других чежелательных углеводородов серной кислотой, олеумом или газообразным серным ангидридом и прошедший стадию отделения кислого гудрона, подают наадсорбционную очистку от содержащихся в нем сульфокислот, В качестве адсорбента используют цеолит типа Хв медной катионной форме, Контроль за качеством нейтрализованного параФина осуществляют путем периодического замера рН водных вытяжек адсорбата. По насыщению адсорбента сульфокислотами осуществляют регенерацию адсорбечта путем прокаливания его в токе воздуха при 550-650 С, ли-нейной скорости подачи воздуха0,1-0,6 м/с, Газ выжига используютв качестве окислителя в процессе высокотемпературного разложения кислых гудронов с целью утилизации двуокисисеры, содержащейся в нем, до сернойкислоты или олеума,Наличие кристаллической структуры у цеолитов типа Х обуславливает высокодисперсное и упорядоченное расгределение катионов меди по объему и поверхности адсорбента. Это приводит к увеличению активной поверхности адсорбента, ведущей к более эффективному использованию единицы объема адсорбента.П р и м е р 1. Жидкий парафин СО- С 22), полученный адсорбционным выделеййем с помощью молекулярных сит и подвергнутый деароматизации олеумом, подают на нейтрализацию в лабораторный адсорбер объемомэ20 см. Сульфокислоты, находящиеся в парафине, сообщают водной вытяжке парафина рН, равный 1.2. В качестве адсорбента используют цеолит типа Х фр. 0,315-0,63 мм ) в медной катионной Форме. Адсорбент приготовлен из цеолита типа Иа Х (молекулярное отношение 5102/А 0 ОЗ2,6), гранулированного без связующих веществ, обработкой последнего 0,5 М раствором Сой 03 5 обработок продолжительностью" 2 ч каждая при 95-98 С. Состав адсорбента, мас.%: АР 03 31,1; 510247,5; йа 20 5,6; СОО 15,8.4 1033531 Медьалюмосиликат Количество адсорбата, мл рН воднойвытяжки 8,10 100 8;20 100 7,10 500 7,85 500 5,65 1000. 6,80 1000 5,00 1150 5,25 1500 5,00 1620 Температура нейтрализации, С Объемная скорость подачисырья, ч-" Вариант 21,5 0,6 81, О 85 0,1 93,1 85 1,5 67,8 21,5 0,1 79,7 21,5 1,5 66,0 Адсорбцибнную нейтрализацию парафина проводят при 21,5+0,5 С и объемной скорости подачи сырья 0,6 ч ". Контроль эа качеством нейтрализованного парафина.осуществляют путем периодического замера рН водной вытяжки адсорбата.Регенерацию адсорбента осуществляют по началу выхода нейтрализованного парафина (адсорбата), имеюЦеолит типа Х вмедной катионной форме Как видно иэ табл. 1, объем нейтрализованного по предлагаемому способу кислого парафина в 1,4 раза больше, чем по известному способу 1620 мп и 1150 мп, соответственно ), 35 т.е, время работы адсорбента на стадии адсорбции увеличено в 1,4 раза при прочих равных условиях осуществления процесса по известному и предлагаемому способам. Действительно, 40 при подаче кислого парафина в адсор бер с объемной скоростью подачи : сырья 0,6 ч "стадия адсорбции по предлагаемому способу составляет 135 ч У-), что в 1,4 раза боль20 ДЬше времени адсорбции по известному способУ - 95,8 ч -Ь 06) щего рН водной вытяжки менее 5, путем прокалки в токе воздуха при 600 С и скорости подачи воздуха 0,4 м/с. После регенерации активность адсорбента практически не менялась.Показатели рН водной вытяжки парафина в процессе нейтрализации . в -сравнении с данными, приведенными в прототипе )представлены в табл. 1.Таблица 1 Количество адсор- рН водной бата, мп вытяжки Эффективность адсорбционной нейтрализации кислого парафина, выраженная отношением объема полученного адсорбата с рН 5,0 к объему адсорбента, по известному способу составляет 57,5 объемов адсорбата с одного объема адсорбента, а по изобретению - 81,0, т.е. предлагаемый способ позволяет значительно увеличить адсорбционную емкоРгь адсорбента в отношении алкиларилсульфокислот.П р и М е р 2. Используя сырье и адсорбент по примеру 1 приводят нейтрализацию кислого парафина в различных режимных условиях процесса. Данные приведены в табл. 2.Т а б л и ц а 2 Объем исходного сырьяпропускаемый через1 объем адсорбентапри снижении рН с8,2 до 5,01033531 Составитель Л. ИвановаРедактор С, Лыжова Техред М, Коштура КорректорА, Повх Заказ 5558/26 Тираж 503 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патентп, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, из данных табл.1 и 2 следует, что применение медьцеолитного адсорбента в процессе нейтрализации кислого параФина позволяет существенно увеличить его адсорбционные свойства по отношению к алкиларилсульФокислотам, Это об славливает увеличение съема с единицыобъема адсорбента нейтрализованногопараФина приблизительно на 40.