Способ экстракции соединений металлов из водных растворов

, ,% май ба лиотека УСАИ Е Союз Советских СоциалистическихРеспублик . ц 692542(31) 652004 6.01,76 СШАюллетень И 38 Государственный поинт СССР вв делам нзабретеннй и отнрытнй(53) УДК66.06 1,3 (088.8) публиковано 15.10,79,Дата опубликования о саниЯ 15,10,79 Т 2) Авторизобретения Иностр вне айкл Джозеф В(54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ов звестен споов иэ водньв качестве соединений ме утем использован(циклоалкил.экстрак растворо стра генто мндо то г зобретение относится к области экстраксоединений металлов из водных раство. Наиболее близким к изобретению является способ экстракции соединений металлов из водных растворов, содержащих соединенияме-ди, никеля, кобальта, цинка, кадмия, ртути, серебра н/или свинца, контактированием указанных водных растворов с органической фа. зой, содержащей низкомолекулярные сульфон. амидохинолины в 95 о-ном этаноле или ацетоне, с последующим отделением органической фазы, содержащей экстрагированнвф соединения металлов, и извлечением соединений ме галлов 121.Однако при осуществлении известного способа соединения металлов извлекают с недо. статочно высокой степенью. Целью изобретения является повышение сте.пени извлечения соединений металлов нз водных растворов,указанная цель достигается тем, что осущест.вляют контактирование водных растворов, со.держащих соединения меди, никеля, кобальта,цинка, кадмия, ртути, серебра и/или свища,с органической фазой, содержащей сульфонамидохинолин и практически не смешивающий 1 в ся с водой органический растворитель, в ка.честве которого используют алифатический илиароматический углеводород или их смесь стемпературой вспышки 65 - 90,6 С, а в качестве сульфонамидохинолнна - 8 сульфонамидохи.1 а, колин общей Формулы1 В).ю . тКмяло,ъгде В - алкильный или алкенильный радикал,содержащий по крайней мере 5 атомов углерода или группу, имеющую общую формулу692542 19 20 кууме и получают белое воскообразное вещество: его растворяют в 250 мл воды при 80 С и добавляют 40% чаОН в воде до прекращения помутнения. Маслянистый про. дукт отделяют и растворяют в 75 мл уксус. ной кислоты и 25 мл воды, Раствор охлаждают до 0 С и барботируют С 6 до оконча ния реакции окисления (всего расходуют 80,2 г СР,), Полученное бесцветное масло является 2-этилгексан-сульфонилхлоридом.В. Получение 82.этилгексансульфонамидо" хинолина.Повторяют пример 2, но применяют 43,2 г (0,3 моля) 8.амйнохинолина, 200 мл пиридина и весь сульфонилхлорид, полученный в части А этого примера, Получают 20,2 г 8-2-зтилгексансульфонамидохинолина следующего строения:г 5 П р и м е р 25. А, Получение изодецилбро- мида. 196 г (0,72 моля) РВг, медленно добавляют при перемешивании к 316 г (2,0 мо ля) изодеканола (смесь изомерных спиртов с35 10 углеродными атомами) при температуреониже 0 С, По окончании добавления РВгз реакционной смеси дают нагреться до комнат ной температуры при перемешивании, затем ее держат в течение ночи с осушительной трубкой. Сырой продукт перегоняют при 60 - 65 С/0,45 мм рт, стдва раза промывают холодной В 804 (уд вес. 1,84), два раза 50 0-ной смесью метанола и аммиака и один раз рассолом, затем сушат над СаС, Продукт еше раз перегоняют и получают 244,1 г фракции изодещщбромида, получен ной при температуре в колбе 70 С, давлении 0,45 мм ртст. и температуре в погоне 48 С.В. Получение изодекансульфонилхлорида.Смесь 110 г (0,5 моля) изодецилбромида, полученного а разделе А этого примера, 38 г (0,5 моля) тиомочевины и 250 мл 95%.ного этанола нагревают с обратным холо дильником 8 ч, затем реакционную смесь охлаждают и перемешивают в течение 1 сут, Отгоняют 125 мл этанола и добавляют раствор йаОН (30 г) в 200 мл воды. Затем па установлена по С,Н, 7 представляетх групп с разветвленгде изодецильная групЯМР.спектру и группсобой смесь алкильньной цепью,П 4 р и м е р 26. А. Получение Сг 4.14апкенипсульфонхлорида,Смесь 84,3 г (0,405 моля) РСР, и 96,7 г(0,324 моля) С 14,б.алкенилсульфоната за.гружают в трехгорлую круглодонную колбуна 500 мп, снабженную холодильником и ме.ханической мешалкой, Смесь нагревают паром2 ч при перемешивании. Вначале реакция протекает очень бурно, экзотермически. Последобавления 50 мл гептана реакционную смесьперегоняют в вакууме водоструйного насосапри обогреве паром, Остаток растворяют в300 мп гептана и полученный раствор фильт.руют, Затем его вьшаривают в вакууме дообразования масла (62,5 г)которое применяют в части В этого примера.В, Получение 8. (С 1 4-16-алкенилсульфонамидо) -хинолина.Суль,лепно д П р и м е р 24. А. Получение 2-этилгексан.1-сульфонилхлорида. СмесЬ 57,9 г (0,3 моля) 2-этилгексилбромида, 22,8 г (0,3 моля) тиомочевины и75 мл абсолютного этанола перемешивают с обратным холодильнико,"1 20 ч, После охлаж. дения в течение ночи зтанол отгоняют в ва,реакционную смесь нагревают с обратным холодильником 3 ч, выливают в 300 мл воды и экстрагируют 200 мл диэтилового эфира, Экстракт сушат над сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают до появления розо. ватого масла, которое растворяют в 250 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 50 .мл воды, охлаждают до 0 С и начинают про. пускание газообразного хлора, которое ведутопри 0 С очень медленно во избежание из. лишнего выделения тепла. Хлор добавляют в течение 1 ч, всего расходуют 137 г хлора, Избыток хлора удаляют продувкой газообразного азота в раствор йаНЯО,. Реакционную смесь вьшивают в 500 мл воды и экстрагируют гексаном; экстракт два раза промывают 5%-ным водным раствором йаН 80 и один раз рассолом, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают в вакууме до.образования белого масла. Получают 107 г изодекансульфонилхлорида,С. Получение 8- (иэодекансульфонамидо)- -хинолина.Повторяют пример 2, но применяют 43,2 г (0,3 моля) 8-аминохинолина, 200 мл пири. дина и 72 г (0,3 моля) изодекансульфонилхлорида, полученного по методике примера 25 В. Получают 92,0 г 8.изодекансульфониламидохинолина следующего строения Н 0 т - СКЕ бНгС 8 Н 7 фонкпхлорид иэ А этого примера мед обавляют к перемешиваемому раствору 30,6 г (0,22 моля) Я.аминохинолина в100 мл пиридина при 10 - 20 С, Реакционнуюсмесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, затем ее нагревают до80 С, добавляют 200 мл воды и через30 мин добавляют 28%.ный раствор водно.го аммиака. Смесь выливают в 300 мл воды и 500 мл гептана, Фазы разделяют,орга.ническую фазу промывают метанольным раствором бикарбоната натрия, затем серной кис.лотой (25 г/л). В результате кислотной про.мывки образуется эмульсия, которой даютрасслоиться в течение 1 сут. Органическуюфазу промывают метанольным раствором бикарбоната натрия до получения хорошо раз-,деляемых фаэ, Затем органическую фазу сушат над безводным сульфатом натрия, фильт.руют, обрабатывают 5 г норита, фильтруют,выпаривают до масла, которое пропускаютчерез колонку с силикагелем (100 г) с помощью гептана (1 л). Гептан вьтаривают ввакууме и получают 41,8 г масла, котороеочищают молекулярной перегонкой. Во время перегонки наблюдается неболыпое раэложе.ние. Получают 10,1 г масла, в котором поИК- и ЯМР-спектрам обнаруживают 60 - 65%сульфонамида. Сульфонамидохинолиновая активная часть продукта имеет строение чения металлов из их водных растворов по изобретению. Если нет особых указаний, то извлечение ведут по методикам 1-4,Методика 1. Сначала готовят О, М раствор сульфонамидохинолина в указанном растворителе, не смешивающемся с водой. Применяют пять водных растворов следую. щего состава:Сц 0,05 М Сц 804 (3,2 г/л Сц), 0,4 М МНэ и 0,1 М (МН 4)2804 10 й 0,05 М й 80 (2,9 г/л Ю),0,4 М МНэ и 0,1 М (МН 4) 28042 п 0,05 М 2 п 804 (3,2 г/л 2 п),0,4 М чНз и 0,1 М (ЙН 4) 804Со 0,025 М Со 804 (1,5 г/л Со),1,7 М МНэ и 0,1 М (МН 4)804 . (полученпри необходимости в атмосфере азота),Со 0,025 М Со 804 (15 г/л Со),1,7 М ЙН, и 0,1 М (гчН 4)СО, (окисленовоздухом до Со).Порции органического раствора взбалтывают с различными водными растворами приотношении фаз органическая.водная 1:1 втечение 1 ч при комнатной температуре; затем органическую фазу анализируют на содержание металла, Если имеется третья фаза, тоорганическую и подводную фазы осветляют ианализируют,Методика 2, Целью этой методики являет 30ся определение степени извлечения различныхионов металлов как функции рН 1 - б. Каки в методике 1, готовят 0,1 М раствор сульфонамидохинолина в задашом не смешиваю.щемся с водой органическом растворителе.Полученный раствор смешивают с воднымраствором в отношении 1:1 при встряхиваниив течение 1 ч при комнатной температуре,Водную фазу составляют из равных объемовдвух компонентов: компонент А - 0,2 М40раствор сульфата металла в воде, компонентВ - вода, или водный раствор серной кислоты или едкого патра ц,005 - 0,5 М, Производятнесколько раэ извлечения при разных значе.киях рН. В первой экстракции в качествекомпонента В берут воду. После определенияраффинатного рН выбирают компонент В,так чтобы раффинатное значение рН было1 - б (целые числа), Анализируя органическуюфазу на извлечение металла и водную фазуна рН, получают данные о степени извлечения металла как функцию рН для даннойисследуемой системы, .Методика 3. Целью этой методики явля.ется определение степени извлечение разныхионов металлов как функции суммарнойконцентраша аммиака в водной фазе. Органические растворы сульфонамидохинолина- -алкенильная группа,е р 27. Повторяют пример 2, но16 г (0,15 моля) 8-аминохино- .пиридина и 31,8 г (0,15 моля)нилхлорида., Получают 39,2 гла, представляющего собой 8 фонамидо) хинолин следующего где й - С, Прим применяютлина, 100 млн. октансульфо желтого ма- (н.октансулстроения: Н 0 г - (ЙД 7 3 т пример ) сырого г (0,26 пиридин фона мидо р и м е р 28. Повторяю именяют 45 г (0,26 моля ансульфонилхлорида, 37,4 -аминохинолина и 150 мл ают 35,6 г 8- (пентансуль лина следующегсс строения Пно пн.пенля)Получ.хино Ог- (Снг)Сн, иведены примеры методик прльфонамидохинолинов для извлДалее готовят так же как в предыдушеи методи. нен е692542 24 Таблица 1 он центра цияН 3 я моли Концентрация(НН 4) г 804моли СуммарнаяконцентрацияННз, моли 0,90 (15,3 г/л) 1,80 (30,6 г/л) 3,60 (61,2 г/л) 540 (91,8 г/л) 7,20 (122,4 г/л) 9,0 О (153,0 г/л) 1 2 3 5 б 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005 0,60 1,20 2,40 3,60 0,15 0,30 0,60 0,90 1,20.1,50 4,80 6,00 Мет одержание металла органической фазе,г/л 35 0,01703,062,753,87 Сон Сн 1 ч 1 н Епн 40(ке; контактирование производят при встряхивании при отношении органической и водной фаз 1:1 в течение 1 ч. при комнатной Водный Концентрация К раствор, сульфата метзл- й номер ла, моли Разделенные органическую и водную фазы анзлизируют на содержание металла. Таким образом определяют влияние увеличения :концентрации аммиака на степень извлечения металла.Методика 4, Целью методики являются: 1) определение степени извлечение металла из органической фазы в зависимости от кощентрации кислоты; 2) определение степени захвата аммиака во время извлечения и 3) определение степени захвата кислоты при извлечении из органической фазы. Орга. нические растворы готовят так же, как и в ранее приведенных методиках. Кроме того, гоовят следующие водные растворы:А. 0,1 М сульфат метзлла, О,б МИН, и 0,15 М(ИН 4) г 804В. Пять растворов, содержзщих 25, 50, 75, 100 и 150 г/л серной кислоты, соответ. ственно.В первой стадии сульфонамидохинолино вый раствор контактируют с водным раствором А при отношении органической к водной фазе 1:2 при встряхивании в течение 2 ч при комнатной температуре, Фазы разде ляют и органическую фазу снова контзктируют со свежим водным раствором А, как. указано выше, Полученную отделенную органическую фазу анализируют на концентрацию металла. Ее делят на 5 порций, каждую иэУкоторых встряхивают с одним иэ йяти водных растворов В (отношение органической к водной фазе 1:1, время контакта 1 ч). Фазы разделяют и в органической фазе определяют содержание металла, ав водной фазе содержание ЙНэ. Отмьпую органичес. кую фазу промывают водой при отношении ,органической к водной фазе 1: (время температуре. Концентрации водных растворовсульфатов металлов, аммиака и сульфатааммония приведены в табл. 1,контакта 1 ч), Водный промывной растворанализируют на содержание Нг 804 П р и м е р 29, Сначала готовят О, Мраствор З.додецилбензолсульфонамидохинолинаиз примера 1 В в ароматическом керосине.,Его применяют по методике 1 и получаютследующие результаты:ЗО При работе с раствором такого сульфон."амидохинолина в алифатическом керосинеполучают хорошее извлечение Сон(1,35 г/л),нообраэуютсяосадки.:, в случае Со и Ъ 1,ь в случае Еп+ф органическая фаза эагущается, Таким образом, для этого сульфонамидохинолина более ароматический растворитель дает лучшие результаты,По методике 2 для изучения изотерм рНдля Со, Еп, Со, Ре и й применяют раствор З-додецилбензолсульфонамидо.хинолина в ароматическом керосине. Результа.ты приведены в табл. 2 - б. Во всех случаяхприменяют 10 мп сульфонзмидохинолиновогораствора и 5 мл 0,2 М раствора сульфата метзлла, .при .различных количествах воды ираствора йзОН и/или Нг 804 (мл),,0 Наблюдается выпадение слабого осадка Табл 3 деление Еп- т ----Н зкстрагиро. Количество Еованной водной в органическойфазы фазе, г/л оличество Н ИаО Н,01 М 05 М М 0,5 М 5 0 0 0 0,00054 0,00203 5 0 2 0 1,73" Наблюдается 3,04,50,03,025 692542 ение слабого осадка рН экстрагиро.ванной воднойфазы 1,69 1,63 1,66 1,541,984,40" 3,03 4,10 1,21 3,59 3,96 6,18 ф Количество Сц в органическон фазе,г/л692542 27 Таблица 4 Определение Со Количество, мл МаОН Н 80 01 М 05 М 0,1 М 0,5 М 0003,48 5,21 0 0 1,29 7,25+ 0 5,41 0 2 0 0 ф 4,94 0,2750,00020,0008С 0,0002,1,17 1,70 2,18 ф Наблюдается выпадение слабого осадка Таблица 5 Определение Рв Количество, мл КоличествоРв в ор.аническойфазе, г/л Н экстрагирован ой водной фазы НаОНН 2 80 ф 0,1 М 0,5 М 0,1 М 0,5 М 1 1,77 2,26 ф1,19 0 0 0 2,44 ф 2,59 ф 0,90 ф Наблюдается вьптадение осадка,Таблица 6 Определение й Количество йорганической фазе, г/л рН экстрагированной водной фазы ФКоличество, мл,0,1 М йаОН01 0,0 5 0 0 5 0 0 3 0 2 3 4 1 3 0 2 0 4 0 5 0 0 5 0 0 3 0 1 0 3 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 4 0 0 0 5 0 0 0 0 3 1 0 5 0 0 С рН экстрагирован. Количество Соной водной фазы в органическойфазе, г/л 0,00281,460,00022,720;860 0,00017 0,00033, 0,00011 0,00045 0,00063 0,00012692542 29 30Продолжение табл. 8 Определение й 1 ый раффинат10 0,0032 2 0,034 0,118 0,184 0,202 0,140 1 й раффинат ганичес аза Таблица 9 Определени 0,0002,0,0002 0,317 0,314 0,310 0,316 Концентр таяла г/л 0,000 0,000 0,000 0,001 2 0,302 0,45 0,44 0,000,0005 Таблиеделение М 448 0 0,424 0,414 0,379 0,0150 0,0346 0,0710 нцентрацня металла,одным раффи ганическ для раствора ина в аро. 1 И ЕП.табл. 10 - 12. ияли охинол ц, Й дены в 00 0,00,299 Таблица 1 О Определение Сц+ аническая фаза иэ с- 2,99 г/л Промывочный Промывочный раствор, нормность Н 2 804 Иэвлекаюшираствор 11,органическии раствор, г/л Сц 002 00 1,1 0,5 2 0 0,00 0,563 0,267 3 00 0,1430,0580 0,010 0,003 10 15,05 Из ланных приведенных в табл. 2-6 вид. на степень извлечения Сц, Со, 2 п и % и незначительная степень извлечения Ее, селективность по Сц по сравнению с Ее при сравнительно малых значениях рН,Методику 3 также применяют с раствором 8.додецилбензолсульфонамидохинолина в ароматическом керосине. В табл. 7 - 9 приведены данные этих результатов.Таблица 7Определение Сц+фКонцентрация металла, г/л звлеченный Водный раф рганический нат ИНэ, мо аствор,г/л Сц 5 Концентрация металл,а г/л ническая Водный раффинатфаза Методику 4 также нрим8-додецилбензолсульфонамидматическом керосине длясДанные, результатов, прив692542 Таблица 11 Определение йЗагруженный металлом органический раствор из стадии 2-2,80 г/л й Промытый Промывочныйрганический раствор, нормаль.раствор, ность Н 804г/л й Извлекающий Извлеченный Водный раффираствор, г/л органический нат йНэ молиН) 80 раствор г/ий 25 50 75 100 150 0,294 0,050 0,0007 0,0012 0,0005 0,068 0,069 0,067 0)067 0067( 0,001 Таблица 12 Определение 2 п"+Загруженная металлом органическая фаза из стадии 2 - 3,92 г/л 2 п Извлекающий Извлеченная оргараствор, г/л ническая фаза Н,ЗОг/л 2 п одный раф- Промывочная Промывочный фннат йНз органическая раствор Н 80,моли фаза, г/л 2 п нормальность(0,0005 2,99 Со ФПриведенные в табл, 9-12 данные показывают, что металлы легко извлекаются из35 органической фазы и что 8-додецилбензолсульфонамидохинолин очень мало переходит в раствор серной кислоты.В способах в этом примере, растворимость некоторых металлических комплексов, особенно цинка, лучшая при использовании 8-доде. цилбензолсульфонамидохинолина из примера 1 А или 1 В,.чем в 1 С. здесь разветвление в додецильной группе другое, чем указано выше,П р и м е р 30. Сначала готовят 0,1 М раствор 8- децилметилбензолсульфонамидохино. лина иэ примера 2 в алифатическом кероси на. Его используют по методике 2 и получают результаты, приведенные в табл. 13.Таблица 13В исходной фазе содержится2,69 г/л йВыпадает небольшой осадок, поэтому анали зируют водный раффинат, В раффинате найде. но только 0,008 г/л й, В последующих опытах с й не выпадал осадок или его было очень мало.Раствор сульфонамидохинолина в алифати. ческом керосине по методике 2 также применяют для изучения изотерм рН для Со, й) Со, 2 п и Ее+. В табл. 14 приведены данные этих результатов; берут некоторые количества органической фазы, как в при. мере 29, но равные объемы водной фазы, смешанной с содержащим металл раствором, здесь показаны как Н,О или как растворы йаОН или НЗО определенной молярности.692542 34 Таблица 4 Определение Со Регулирующий рЯ рН экстрагированной раствор, моли:. водной фазы Количество меМеталл талла в органи.ческой фазе,г б 0,5 Нг 80 ч ц 5 22 0,005 й 0,05 йа 2,3 2,4 б 1,7 О,б 2,0 0,05 0,1 Иа (при р 3 Ге) О,ООО 0,59 - 2,00 зкстрагировано м Ре дной фазе при этом рН осадок является окисью щий ф Выпада металлствора З-децилметнлбензолсульфонамидо.хинолина в ароматическом керосине. табл. 15 показана степень извлечения ия при использовании по методике 2 1 ф 1 ФИ Н 1 0,1 йаОН 05 Н 8 О 0,1 Нг 80 д 0,05 Нг 80 НгО 0,005 йаОН0,05 йаОН0,5 Нг 8040,1 Нг 80 д0,05 Нг 80 аНгО 0,5651,981,982,30 0,0057 0,078 0,397 (0,000 (О 000 (0,000 (0,000 0,00 0,05 0.11 0,78 1,52692542 Таблица 15 Определейие Сд Раствор для регулирова- рн экстрагирован. ния рН ной водной фазыКоличество Сд ворганической фаэг/л 0,0001 0,0002 0 0,0021,21 5,52 5,89+ к табл. 14,ра 8-дем, примечан олжение табл. 16 а в али.ведены лица 16 в органической,31 ,31 Методику 4 применяют с раствором суль. фонамида в алифатическом керосине; данные результаты приведены в табл. 17 - 21 (приведены данные только для экстрагирован ной органической фазы, 1 чНэ в раффинате й рН водной промьгвки). 319 296 аблица 17 ом из стадииганическая фаза с извлеченным м3,04 г/л Сц Извлекаюраствор, гН ЗО 4 ый раффинат, рН промывоч оли МНэ ного раствора кстрагированная органическаяфаза г/л Сц 0,0043 0,0052 0,0026 895 0,311 0,124 5 7,5 0 0,0030.л Л0,5 М Нт 80401 МН 804НгО0,05 М йаОН0,1 М НаОН Применяют методику 3 для раств ;цилметилбензолсульфонамидохинолин ,фатическом керосине, Результаты пр в табл, 16,0,309 0,283 0,230 0,343 0,346692542 Таблица 18 Органическая фаза с извлеченным металлом из стадии 02,5 г/л М+ Экстрагированнаяорганическая фаза,г/л %4+ Извлекающийраствор, г/лН 504(0,0005 25 50 75 100 150 0;0360,00370,0330,00370,030 7,4 7,5 7,3 7,1 8,1 Таблица 19 Определение Еп Органическая фаза с извлеченным металлом из стадии 11 2,99 г/л Еп+Экстрагированная Водный раффинат,органическая фаза, моли й Нэг/л Еп Извлекающийраствор,г/л рН промывочного раствора 25 50 75 100 150(0,0005 0,011 0,014 0,012 0,014 0,012 7,6 6,8 7,3 7,3 7,3 Водная сернаякислота, г/л 100 150 200 250 5,38 5,83 4,90 4,42 Для дальнейшей проверки мапого поглощения серной кислоты сульфонамидохинолином 0,1 М раствор 8-децилметилбензолсульфон. амидохинолина в алифатическом керосине контактируют (1 ч, отношение органической фазы к водной 2:1) с извлекающими серно. кислотными растворами Затем ведут водную промывку и анализ промывных вод на рН, Данные результатов приведены в табл. 20.Таблица 20рН промывных вод Водный раффинаг, рН промывочномоли ИНэ го раствора В способе определения кинетики поглоще.40 ния и вымывания Сц 4+ 4 вес%/1 объем раствора 8-децилметилбензолсульфонамидохинолина из примера 2 в алчфатическом керосине контактируют при соотношении органической и водной фаз,.равном 1:1 с водным раствором 45 4,0 г/л Сцф в виде Сц 504 и 40 г/л Ре ввиде Рв, (804) з, При рН 1,9 отбирают пробы дпя анализа в заданные периоды времениТаким же образом органическую фазу с поглощенной Сц+ф+ контактируют с водным из 5 о влекающим раствором, первоначальНо содержащим 28 г/л Сц (ввиде Сц 804) и 148 г/л Н 2804 (отношение органической к водной фазе 1:1) и отбирают пробы в определенные :периоды времени, Извлечение и отмывку ве.:дут в смесителе с мешалкой 2000 об/мин.При этих условиях равновесные извлечения и отмывки достигают 95% за 45 с. Данные результатов приведены в табл.21,Г)1 НО 1 369254где Вз - алкиленовый радикал, содержащий 1 - 20 атомов углерода, р = 0 - 1, А -моно. или полициклический радикал, имеющийкольцо или кольца, состоящие из 5 - б членов ц - целоечисло 1 - 5 г = 0 - 2 В 4 - алкнльный или алкенильнь:й радикал, причемобщее число атомов углерода 4(йн)с 1 4 составляет по крайней мере 5 при условии, чтокогда и = 2 то по крайней мере один Кэ4В = радикалов содержит 5 или более ато пмов углерода,а когда ц = 3, то по край.ней мере один из радикалов В 4 содержит3 ини более атомов углерода, й - Сг, - Вг,-йО, или Ой, где Вф -углеводородныйрадикал с числом углеродных атомов 1 - 20,пип 1 равныОили 1,или 3, В и Вэуглеводородные или углеводородоксирадикалы,содержащие 1 - 20 атомов углерода, - СР - Вг,или ИОз с последующим отделениеморганической фазы, содержащей экстрагированныесоединения металлов и извлечением их,По изобретению применяются 8-сульфонамидохинолины, которые имеют раствори.мость в водонесмешивающихся органическихрастворителях не менее 2 вес.%, и чьи метал 25лические комплексы имеют такую же растворимость. Основная часть молекулы 8-суль. фонамидохинолина имеет строение причем растворимость в водонесмешивающем ся органическом растворителе достигается за счет заместителей в хинолиновом кольце и/или радикалов, завершающих группу ЙНЗО, - лучше последних. Как указано, необходимо, чтобы эти 8.сульфонамидохинолины имели требующуюся растворимость. Требуется так. же, чтобы азот хинолинового кольца и груп. па йНЗО оставались активными, поскольку комплексирование метал а происходит благодаря взаимодействию этих групп, Значительное количество наиболее подходящих 8.сульфон. амидохинолинов приведено в примерах.Предпочтительная группа 8-сульфонамидохинолинов, применяемых по изобретению, представляет собой соединения формулы где В - углеводородный радикал, Например,55 й может быть алкил или алкенил с числом углеродных атомов 5 - 8 или более, Лучше, если эти алкилы и алкеннлы содержат менее 2420 углеродных атомов и являются разветвленными. Но предпочтительнее, чтобы В была группа формулы Если р 1, то Яэ - алкилен с 1-20 углеродными атомами, лучше 1 - 2 углеродны. ми атомами; А - моно. или полицикличесчкии радикал с пяти или шестичленным коль. цом или кольцами, Хотя эти моно- и пояициклические радикалы могут быть насыщен. ными или ненасыщенными лучше, чтобы они были ненасыщенными и шестичленными, при, А - фенил или нафтил. В этих аралкильных, алкарильных или алкенарильных соединениях и . - целое число 1 - 5, В 4, - анкил или алке- нил, так чтобы общее число углеродных ато. мов в (В 4)ц было не менее 5, при условии что, если ц = 2, то не менее, чем в одном радикале В 4 содержится 5 и более углерод. ных атомов, а если о = 3 и более, то не менее, чем в окном радикале В 4 содержится 3 и более углеродных атомов. Лучше, чтобы об. щее число углеродных атомов в (В")ц составляпо. 8 и больше. Кроме того, лучше, чтобы В было анкил, а ц 1-3. Отдель. ные группы В 4 могут содержать 20 и более углеродных атомов, но такие группы не имеют преимуществ, поскольку они увеличивают суммарный молекулярныи вес сульфонамидохинолинов без увеличения их экстрак. ционной способности, В наиболее интересных алкарильных и алкениларильных соединениях , г = 0 - 2, В - Сг, Вг, нитро или - Ойб, гдебВ - алкил, алкенил, арил, аралкил, алкарил или алкенарил с 1 - 20 утлеродными атомами, Лучше, чтобы г было равно 0 или 1, Если,А - фенил, то о + г = 5 н меньше.Ви йф в наиболее интересных соедине 3ниях по изобретению могут представлять собой алкил, алкеннл, ария, аралкнл, алкарил или алкенарил с 1 - 20 углеродными атомами, эфирные группы, - Ой, как указано выше, или СГВг или нитро группу, В этом случае лучше, чтобы и и а были равны 0 - 3 и чтобы В и В были бы алкильные группы с 1 - 3 углеродными атомами, С 6, Вг или нитрогруппы. В лучших соединениях а и пэт 0 или 1. Если т ини п = 2 и й или й - это алифатические группы, то две такие группы могут при желании образоватьдополниТельное конденсированное кольцо при основном хинолиновом.Как видно иэ примеров, длина цепи ал. кила и алкенила и/илиих разветвленность цепей в радикале В в наиболее гюдходящих692542 39 40 Табл ица 21 Время, с Извлечение в органическую Отмывка органической фазу, г/л фазы, г/л Сц Сц+ Ре Металл Концентрация ргента, вес,%,30 15%-иую органическую фазу с извлеченнйм 45цинком один раз промывают при соотноше.нии органической и водной фаэ 1;1 в тече.нйе 15 мин 1 М раствором (ИН 4)80. рНводного промывочного раствора изменяетсяот 5,7 до 8,1, содержание Еп+ в ней 50,193 г(л, Затем органическую фазу контак.тируют с водным раствором Н 2 804 100 г/лдля извлечения иэ нее цинка, В извлеченнойорганической фазе содержание 2 п0,0005 г/л, в водном извлекающем растворе 55содержание МНр 0,026 молей,Соответствующий 8-децвлэтилсульфонамидо.хинолин, полученный из децилэтилбензола при 0 1,86 1,76 йф+ Со+ф Со+ф,09 ф При анализе возникают затрудненияс эмульсией, поэтомч пообы переданализом фазы центрифугируют 0 0,04 (0,0005" 2,47 15 1,49 0,0005 ф 30 1,71: -"- 0,34 45 1,80 -"- 0,18 60 1 87 0,11 90 1,89 0,06 120 1,90 0,05 180 1,90 -- 0,05 240 1,90 0,05 ф Предел определяемости Ре+ф+ Сц+ л к вьег о уделяется электролизом из алкилнровании, выполненном при 0-5 С водного отмывочногб раствора с чистотой 99%, о (см. табл. 2), дает комплекс Сц+ф, вызыва. р и м е р 31, Повторяют методику 1 ющий желатинирование в случае алифатическеросина., но он хорошо растворяется для извлечения Сц и Еп, но применяют кого керосина. н 8.децилэтилбензолсульфонамидохинолин из при в ароматическом керосине, мера 3 в растворе в алифатическом кероси. р и м е р, овторяют пример 31, не с концентрациями 5, 10 и 15 вес.%/объем. 25 но применяют сульфонамидохинолин иэ пригн растворы контактируют с водными ме-, мера 4, Получен о ученныи комплекс Сц вызыС + таллсодержащими растворами.два раза по вает желатинизацию керосинового раство а. 15 - 20 мин, каждый раз для обеспечения Комплекс Еп дает мутную органичеет мутную органическую максимального извлечения, Данные результа фазу, в ней содержится 3,4 и 7,05 г/л, Таблица 22 соответственно. Реагент и его комплексы с Сц растворяют в ароматическом керосине;Н е Количество металла по методике 1 получают отделенную органи в органической фазе, ческую фазу с 3,06 г/л Сц беэ осадка.з 5 П р и м е р 33, Частично повторяют при. ц 5 283 мер 3, но применяют 8-октилметилбензолсуль 5,41, фонамидохинолин из примера 5, При 15 вес.%го/объем в Ароматике 150 реагент максималь 8,25 но извлек 9,8 г/л Сц+ф и 10,3 г/л 2 п+", 840 алифатическом керосине во время извлечения, 3образуются хлопья, что указывает на непол 5,90 ное растворение металлического комплекса. 15 8 П р и м е р 34, Применяют методику 1 с 8-нонилметилбензолсульфонамидохинолином иэ примера 6 в ароматическом керосине, По. лучают результаты, приведенные в табл, 23.Таблица 23+ Металл Количество металла в органической фазе,г/лСцф 2,08692542 41П р и м е р 35. В 10 вес.%/объем раст. воре 8-децилизопропилбензолсульфонамидохинолин из примера 7 в алифатическом керосине максимально извлекают Сц, как в примере 31. В органической фазе оказывает 42ся 6,25 г/л Сц, Применяют также методи. ку 2 с применением О,1 М раствора сульфон. амидохинолина в алифатическом керосине, 0,2 М водный раствор СцЗО смешивают с регулирующим рН раствором,как указано в табл, 24. Таблица 24 Н водного раф- Количество Сц в фината органической фазе,г/лРегулирующий рраствор 0,5 М Н,ЗО0,1 М НтЗО0,05 М йаОН 0,47 1,02 1,61 0,4111,482,27 Таблица 25 Металл Количество металла ворганической фазе,г/л Сц %+" Со Со+ Еп 2,90+2,470,00901,743,31 ф Если 5%-ный раствор сульфон.амидохинолина в Ароматике 150 дваждыконтактируют с водным растворомСц, то в органической фазе содержится 3,62 г/л Сц, но выпадаетнебольшой осадок, Осадок также выпадает если вместо ароматического,применяют алифатический керосин,Если в качестве растворителя в методике1 применяют бензол, то при однократ.ном контакте с раствором Сц в вы.деленной органической фазе содержит.ся 2,99 г/л Сц без осадка,Методику 2 также осуществляют с приме. с регулирующимпением раствора в ароматическом керосиненые результатовпри смешении 0,2 М водного раствора СцЗО табл,26,рН раствором.данпрнведены в Таблица 26 Регулирующий рН рН водного раффината Количество Сцраствор в органическойфазе, г/л 0,148 0,930 1,99 0,5 М НЗО 40,1 М НЗО 40,05,М МаОН0,49 1,08 1,71 П р и м е р 36, Методику 1 выполня- номизпримера 8,раствореннымвароматическомют с 8.диамилбензолсульфонамндохиоли-керосине. Результаты приведены в табл, 25.692542 Ю Со Со 1,91 1,35 10 0,07102,20 Таблица 28 Раствор, регулирую. рН водного рафщий рН ф ипатаКоличество Сц в органическойфазе, г/л 0,5 М Нт 8040,25 М Н 800,1 М Н,ВО.Н О0,005 М йаОН О,б 1,19 1,32 0,7 1,70 2,40 2,62 1,4 Таблица 29 3,26 Сц % 2,83 45 Со 1,84 Со 0,0053 Еп 3,25 50 3П р и м е р 37, 11 римсняют методику 1 с 0,1 М раствором Я.втор-амилбензолсульфоп. амидохинолина из примера 9 в бензоле и содержащим Сц водный раствор. В полученной органической фазе содержание Сц 3,58 г/л, При повторении методики 1 с соответствующим раствором сульфонамидо. хинолина иэ примера 9 в ароматическом ке росине образуется осадок Сц и осадок Й 1 (в отфильтрованной органической фазе содержится 1,01 г/л Сц и 0,396 г/л %, соответственно), а в случае Еп образуется эмульсия (в органической фазе 0,367 г/л Еп, Со не дает осадка, когда в органической фазе было 1,70 г/л Со.- П р и м е р 38. Повторяют методикус применением 8- (динонилнафталинсульфон. амидо) хинолина из примера 10, растворенП р и м е р 39, Применяют. методику 1с 0,1 М раствором 8-(гептилбензолсульфонамидо)хинолином из примера 11 в бензолеи с содержащим Сц водным раствором,В полученной органической фазе содержится3,28 г/л Сц при выпадении слабого осадка, образование которого можно отнести засчет примесей, При повторении с 0,1 М раствором сульфонамидохинолина из примера 11в ароматическом керосине (два контакта ссодержащим Сц водным раствором) выпадает небольшое количество гранулированного осадка иэ органической фазы при стояниив течение ночи, в органической фазе содержится 1,66 г/л Сц,П р и м е р 40. Применяют методику 1 с 8. (пентадецилбенэолсульфонамидо) хиноли ном из примера 12, растворенным в ароматическомкеросине. Получают результаты, приведенные в табл. 29. 44 ного в алифатическом керосине при концентрации 0,1 М. Получают результаты, данные которых приведены в табл. 27;Таблица 27 Металл Количество металла в органической фазе,г/лСц 2,19 Еп15По методике 2 применяют 0,15 М растворреагента из примера 10 в алифатическом керосине с 0,2 М водным раствором Сц 804в смеси с регулирующим рН раствором, какуказано в табл, 28.20 40 Металл Количество металла ворганической фазе,г/л В других опытах, проводимых по методике 1, с водным раствором Сц образуется осадок, если.реагент из примера 12 раство. ряют в алифатическом керосине при 5 вес.%/ /объем, Но если применяют растворы 10 вес, 4 /объем в смесях 50:50 или 75:25 по объему алифатического и ароматического керосина, то осадка не образуется и органическая и45692542водная фаза хорошо разделяются после кон.тактирования для извлечения.Как и в предыдущих примерах, методику2 осуществляют с применением 0;1 М раствоТаблица 30 Н водного раффината Регулирующий рраствор КоличествоСц+ в орга.нической фазе,г/л(0,00050,518 СоффСо"+452 пф+ 2,91 2,50 Ароматик 150Сц50й+"Соф2 п+ 1,66 Со+и 2,211,690,00062,32 0,00051,28 ф 2 пн П р и м е р 41. 8-(гексадецилбензол.сульфонамидо)хинолин из примера 13 раство.ряют в бензоле с концентрацией О,1 М иконтактируют с раствором, содержащимСц, по методике 1, В отделенной органи 25ческой фазе содержится 2,1 г/л Сцф+, приизвлечении образуется небольшой осадок.П р и м е р 42, 8-(гексадецилбенэолсульфонамидо)хинолин из примера 14 растворяют в ароматическом керосине в количествезо15 вес.% на 1 объем и контактируют сводным раствором Сц+ и 2 п по методике 1. В органических фазах содержится10,3 г/л Сц и 8,8 г/л 2 пф+.П р иф м е р 43. Повторяют методику 1,но применяют 8. (триизонропилбенэолсульфонамидо) хинолин из примера 15 в ароматическом керосине, Данные результатов приведеныв табл, 31,Таблица 3 Металл Количество металла в органической фазе, г/лф Выпадает небольшой осадокП р и м е р 44, Получают 5%-ный раствор 8. (додецилбензолсульфонамидо) .2-метилхино.55 лина из примера 16 в ароматическом керосине. Его применяют в методике 1 для вод. ных растворов Сц+ и 2 пф+. В полученном растворе комплекса Сц содеряоггся 3,03 г/л 46ра 8- (пентадецилбенэолсульфонамидо) хиноли. на в ароматическом керосине; данные результатов опытов приведены втабл. 30. Сц; он имеет яркое сине зеленое окраши ванне (небольшой осадок удаляют фильтро. ванием). При извлечении цинка образуется обильный осадок, который растворяют при добавлении равного количества бензола, Ре. агент как таковой не растворяется в алифа. тическом керосине. П р и м е р 45, Применяют методйку 1 для 8- (децилметилбензолсульфонамидо)2- метилхинолина из примера 17 как в алифатическом, так и в ароматическом керосине, Данные результатов приведены в табл.32,Таблица 32 Растворитель и металл Количество металла ворганической фазе,г/л П р и м е р 45 а Методику 2 осущест. вляют с раствором 8-(децилметнлбенэолсульфонамидо).2-метилхинолина нз предьщуцнх примеров в, ароматическом керосине. Данные результатов приведены в табл, 33,692542 Таблица 33 Раствор для регулирования рН водного раффината Количество СцрН в органическоифазе, г/л 0,63(0,0005 0,0019 1,33 1,65 2,54 2,89 3,37 Таблица 34Органическая фаза с извлеченным металлом из стадии1;3,14 г/л Сц Н прОмывн 9 ГО раствораИзвлекающий раствор, Экстрагированныйг/л НЯО органический раствор г/л Сц+" 100 150 200 250 Продолжение табл, 35 15 0,053540П р и м е р 46, 8. (Децилметилбензолсуль:фонамидо)-6-метилхинолин из примера 10 .растворяют в ароматическом керосине с концентрацией 0,1 М и применяют по методикам 1 - 4, данные результатов, которых приведены в табл. 36 - 39 соответственно,Таблица Таблица 3 Сц Н15 36 0,300 алл Количество металла органической фазе,г/л218 0,5 М НЗОд0,2 М НЗОН О0,05 М йаОН0,1 М йаОН В методике 3 применяют раствор 8-(децил.метилбензолсульфонамвдо) .2-метилхинолина вароматическом керосине для Сц и Еп+".водного ра фина та/должение табл. 3 а 6 л и ца.38 тзпл,. оличество металла го 3 0,329 0,319 0,33 б 240 Таблица 3одержащая металл органическая фаза из стадии 1,ЙНз В Водномраффинате, моли,Извлек аилци,раствор г/лН,ЗОа ганиче с.Ео звлеченная кая фаза, г/ 0,005 0,003 0,0030 0,0005 0,0220,021росине применяют по мегоди данные результатов приведентветственно. 20 ческом 46 0,1 Мнамидо)в аромати. е 1,в табл. 47, Как в пример метилбензолсульфо ииа из примера 19 Приме аствор 8. (дметок сихин 2 и 4, 40-42 блица металла вой фазе,г/л,оличеств рганиче 3,302,31,42 о 9 3 0,5 М Н 8040,2 М Нр 8040,1 МН,ЗО,НО 5075100150 личестворганичфазе,г/л 0,018 0,020 0,020 0,325 0,355 0,349, 0,339 0,348 0,248Раствор для регули- рН водного раф Количество Сц в рования рн фината органической фазе,г/л Таблица 42 Ф Органическая фаза с извлеченным металлом из стадии Н 3,24 г/л СцИзвлекающий раствор, Экстрагированный органический г/л Нг ВОд раствор г/л Сц 100 1,05 0,3580,0395 ф 150 250Извлеченную органическую фазу промывают водой,рН воды до промывки 5,7, после промывки 4,6,П р и м е р 48. По методике 1 применяют 8. (децилметилбензолсульфонамидо).5-нитро-хинолин из примера 20, растворенный в ароматическом керосине с концентрацией 0,1 Ми в бензоле, Данные результатов "йриведеныв табл. 43,Табли Прололжение табл. 43 2.ица 43Бензол,58 Количество Сц в ор.ганическойфазе,г/л Раствор для регулирования рН и. одногоната 0,60 1,13 0,5 МНгВО, 0,2 М Нг 804 0,1 М Нг 804 9 1,8 1,8 Н 5692542 53 54Данные результатов приведены в табл. 45 методика 1) и в табл, 46 (методика 2).Таблица 45 При максимальном извлечении меди арома.тического керосина (2,8 г/л) и его отмьвкеводной серной кислотой (250 г/л) получаютотмытый органический раствор, содержащий0,055 г/л Сц, при отмывке водной сернойкислотой (150 г/л) получают органический,раствор, содержащий 0,523 г/л Сц,Металл Количество металла ворганической фазе,г/л Сц % 2 п 2,62 2,19 2,15 П р и м е р 49. Методики 1 и 2 применяют с 0,1 М раствором 8-(децилметилбензол. сульфонамидо).5,7.дихлорхинолина из примера 21 в ароматическом керосине. Таблица 46 Раствор для регулирования рН Н водного раффината Количество Сц+4 в органической фазе, г/л0,54 1,10 1,49 2,37 2,50 лученных результатов приведены в табл, 47(методика 1) и 48 (методика 2).Таблица 47 При применении реагентаг иэ примера 21максимальное извлечение Сц 2,74 г/л иэводного раствора меди по методике 1, Дан.ны, приведенные в табл. 46 покаэьвают, чтоэтот реагент экстрагирует Сц при большемрН, чем новое соединение из примера 2, вкотором нет хлорного заместителя. Металл Количество металла в органы. ческой фазе, г/л35Сц И Г+ Еп 2,61 2,10 2,60 Таблица 48 Раствор, регулирующий рН рН водного раффината Количество Сц в органической фазе,г/л,с 0,1 М раствором 8- (гексадекансульфон.амидо) хинолина из примера 23. Дан.ные результатов приведены втабл. 49,При растворении в алифатическом кероси не с концентрацией 0,1 М и контактировании с водным раствором. Сц из методики 1, соединение иэ примера 22 дает желтую эмульсию, которая желатинизируется при стоянии,0,5 М Н 2804 0,2 М Н 304 0,05 М МаОН сП р и м е р 50, Повторяют пример 49, но применяют 8- (додецилфенилметансульфон амидо)хинолин из примера 22, Данные по 0,5 М Н 804 0,1 МН,Б 04 0,05 М Н 804 0,05 М йаОН 0,1 М йаОН 0,57 1,31 1,36 1,55 2,13 0,0005 0,0067 0,0204 0,253 0,316 0,1301,151,241,59,в отделенной органической фазе находят1,59 г/л Сцфф и небольшое количество осадка.П р и м е р 52. Применяют методики1, 2 и 4 для 0,1 М раствора 8-(2-этилгексан.сульфонамидо)хинолина иэ примера 24 в ароматическом керосине, Данные результатов при.ведены в табл, 50 (методика 1) 51 (методика 2) и 52 (методика 4).о Таблица 50 Металл Количество металла вфазе, г/л органическои Сц"+ МГ 3,07 2,65 Со Еп 1,76+ Сц в Со 2,85 2,42 2,80 Таблица 51 Раствор для регулирования рН водного раффината Колич. Сц в рн органической фазе, г/л-1,27 1,55 1,72 0,05 М МаОН 1,75 2,00 Таблица 52 Органический раствор из стадии 11, около 2,80 г/л Сц Извлекающий раст- Экстрагированная Промывочный раствор,вор, г/л Н 804 органическая фаза, . рНг/л Сц 0,1000,00250,0025 100 150 200 250 5,365,363,934,8 ф Исходный оргайический раствор не анализируют, содержание Сц только оценивают,ф Выпадает небольшой осадок,фф Выпадает обильный осадок, поэтому органическую 5фазу не анализируют.1Когда методику 1 повторяют для водногораствора Сц и 0,1 М раствора 8-(н-гекса. П р и м е р 53. 0,1 М раствор 8-(и-октансульфонамидо)хинолина из примера 27 в ароматическом керосине два раза контактируют При отношении органической к водной фазе55 1:1 в течение 1 ч, каждый раэ с водным раствором Сц из методики 1. Максималь.ное извлечение и органический раствор 2,20 г/л Сц Осадок не обнаружен,Металл Количество металла в органической фазе, г/лП р и м е р 54. Методику 1 применяют для 0,1 М раствора 8.(пентансульфонамидо) хинолина из примера 28 в бензоле и водного раствора Сц. В отделенной органичес. кой фазе 3,44 г/л Сц. Однако, при попытке максимально извлечь в 0,1 М раствор 8. (пентилсульфонамидо) хинолина в арома. тическом керосине, как в примере 53, вы.58 692542 57 пал умеренный осадок, который отфильтро.вывают. В отфильтрованном органическомрастворе содержится 0,86 г/л Сц,Таблица 53 Металл Количество металла в органическойфазе, г/л Сц5й 1 П р и м е р 55. Методики 1 - 4 применя. ют также для 8-(изодекансульфонамидо)- хинолина из примера 25, Лля 0,1 М раствора в ароматическом керосине получают данные результатов; приведенные в габл, 53- 56. по методикам 1-4 соответственно. Со 1 О 2 пТаблица 54 Раствор регулирования рН водного раф- Количество Сц+рн ф ипата в органическойфазе, г/л 0,206 1,14 1,50 2,25 2,13 2,39 Таблица 55; Продолжение табл, 55 Металл Количество металла в органическойфазе, г/л зо, --2 п35 Таблица 56Органический раствор из стадии П 2,87 г/л Сц4 В Экстрагированная рН промывногоорганическая фа. раствораза г/л Сц Извлекающий раствор, г/л Н 80 0,01480,00830,00290,0271 0,5 М К 804 О,г М Н,ЗО.0 1 МН 804 НО 005 М МаОН 0,1 М йэОН 20,306 0,312 0,318 0,316 0,317 75100150 200 0,49 1,06 1,23 1,61 1,62 1,87 3,33 3,39 5,85 4,52 0,314 0,356 0,356 0,340 0,275 0,230 0,171 2,80 2,50 1,80 0,0006 2,70б 92542 5 О 5 го 50 55 соединениях (включая в аралкил, алкарил иалкениларильных соединениях) может опре.делять указанную растворимость. Таким обра.зом, наиболее подходящие соединения имеютрадикал В с достаточной длиной цепи и/илиразветвленность и тип цепи в алкильной иалкенильной группах, обеспечивающие минимальную растворимость в указанных раствори. тел як.8 - Сульфонамидохинолиновые соединения можно получать по реакции соответствующего 8-аминохинолина с соответствующим сульфонилхлоридом, В оптимальном варианте З.аминохинолин или замещенный 8.аминохинолин сначала растворяют в органическом основанииили растворе органического основания в органическом растворителе, Затем полученный раствор охлаждают до О - 10 С и медленно добавляют нужный сульфонилхло. рид при перемешивании и температуре 0 - 20 С По окончании добавления сульфонилхлорида реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры при перемешивании в те чение 1-3 ч. Затем реакционную смесь нагре. вают до 80-100 С в течение - 30 мин, до. бавляют воду и реакционную смесь при 75 - 95 С перемешивают еще в течение 30 мин. Затем ее выливают в иоду (отношение 250 мл на 1 л) и вьщеляют сульфонамидохинолин или 3) экстракцией органическим растворителем, например бензолом, хлороформом и т.п., или И) фильтрованием в случае получения твердых сульфонамидохинолинов. Если сульфонамидохинолины выделяют экстракцией, то органический экстракт лучше промыть три раза 2 - 5%.ным раствором бикарбоната натрия в 20-30%-ном водном метаноле, за. тем три раза водной серной кислотой с кон. центрацией 25 г/л и снова - раствором бикарбоната натрия. Наконец органическую фазу можно промыть рассолом и сушить над сульфатом натриян фильтровать, Фильтрат можно выпарить в вакууме.По изобретению сульфонамидохинолиновые соединения для экстракции растворяют в ор-ганическом растворителе, почти несмешиваю щимся с водой, затем этот раствор контактируют с содержащей металл водной фазой, При этом часть металла экстрагируется органической фазой, Затем этн фазы разделяют и металлы можно извлечь иэ органической фазы с помощью воды.В способе извлечения металлов по изобретению можно применять различные не смешивающиеся с водой органические растворители, как алифатические так и ароматические, например керосины, бензол, толуол и ксилол; Выбор органического растворителя при про. ф 6мышленном извлечении зависит от ряда фак торов, в том числе от конструкции установки сольвентной экстракции,цеаости извлека- емого металла, удаления сточных вод и т,п. Способ по изобретению особенно хорош при экстракционном вьщелении основных цветных металлов; меди, никеля, цинка, кобальта (И), .кадмия, ртути и серебра (1) и свинца, как это более полно описано ниже, Почти во всех основных установках по выделению этих металлов (особенно при вьщелении ме.ди)применяют смесителя-отстойники длябольших количеств органических растворите.лей, поэтому происходят неизбежные потерирастворителя вследствие испарения, увлече. ния водной фазой и т.д, При этих услови.,ях лучшими растворителями для выделения,металлов по изобретениюявляются алифатические и ароматические углеводородыс температурой вспышки 65,6"С и вьцце и растворимостью в воде менее 0,1 вес,%. Этирастворителя почти нетоксичны, хнлщческиинертны и сравнительно недороги,При экстракцни по изобретению 8.сульфонамидохинолины растворяют в не смешнЪающемся с водой органическом растворителе. Содержание 8-сульфонамидохинолинов в .растворе для прямого использования в экст.ракционном способе 2 - 50 вес.%. В некогорых случаях можно использовать концентрированные растворы 8.сульфонамидохннолинов,,например 25 - 75%-ные, что удобно при транспортировке и работе; концентрацию передиспользованием можно менять по необходимости,В процессе зкстракции соотношение орга.нической иводной фаз может широко колебаться, поскольку контактирование любогоколичества сульфонамидохинолинового раст 40вора с металлсодержащнм водным раствором приводит к некоторому извлечению соединения металла в органическую фазу. В промышленном производстве соотношениеорганической и водной фаз предпочтительно5: 1 - 1: 5. Практически экстракцию и обратное извлечение обычно ведут при комнат.ной температуре и обычном давлении, хотя при желании можно применять более высокие температуры и давления. Весь процессэкстракции можно вести непрерывно, используя очищенный органический растворительдля обработки других, металлсодержаших растворов. Способ выделения металлов иэ их всдщх растворов по изобретению применим дляследующих металлов; Са"+, й, Со,Еп"+, РЬ, Сд, Ну и Ац+ф, Все этиметаллы, кроме РЬ, являются лереходны692542 Таблица 57 Органический раствор иэ стадии П,95 г/л Еп Извлекающий раствор, Экстрагированная г/л Н 304 органическая фаза г/л 2 поличество МНз водном раффинате,моли 0,018 25 0,0012 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 50 0,020 0,019 0,020 0,020 150( 0,01 С 0,01 150 г/л Н 8041,0 М ННОз1,0 М НСе 0,04 П р им е р 56. 8%.ный раствор 8-(Сг г- г 6 алкенилсульфонамидо) хинолина из примера 26 в апифатическом керосине контактируют по методике 1, В полученном ор,ганическом растворе содержится З,бб г/л .Сгг+.П р и м е р 57, Готовят 0,05 М раствор Ая", растворив 0,84 г АЯЧЧО, и 13,2 г (ЙН),80 в 20 мл 2 М ЙН 4 ОН и разбавив до 100 мл водой, Затем с этим раствором Ац+ контактируют в течение 1 ч при встряхивании 0,1 М раствор (8.децилметил. бензолсульфонамидо) хйнолина из примера 2. в ароматическом керосине при отношении органической к водной фазе 1:1. После раз. деления фаэ в орагнической фазе содержится 2,96 г/л А 9+. Затем порции этой фазы контактируют при встряхивании 1 ч с равным объемом различных водных растворов для извлечения из него Ацг. Данные результатов прйведены в табл. 58,Таблица 58 Извлекающий водный Экстрагированнаяраствор органическая фаза, г/л Ая+ П р и м е р 58. Повторяют пример 57 но исходный водныи раствор получают растворением 1,71 г Ну(МОз)г в 100 мл воды. Почти весь Нц(ЙО,), растворяется, оставший ся осадок отфильтровывают и получают раст вор с концентрацией Нц 0,05 М (рН 2,02). При перемешивании с 1,0 М НС в органическом растворе содержится 0,93 г/л,П р и м е р 59. 5,5%-ный раствор 8. (децил.метилбензолсульфонамидо) хинолина из приме.ра 2 в алифатическом керосине контактируютпри перемешивании и отношении органическойк водной фазе 1:4 с водным раствором 2,5 г/лРб иэ РЬ(МОз) в воде (рН во время извлечения доводят до 7,1), Длительность контакта 2 мин, В отделенной органической фазезо содержится 9,56 г/л РЬ, Органический раст.вор отмьгвают водной.НЙОэ (150 г/л) приотношении органической к водной фазе б:1и получают органическую фазу, не содержащую металла. В водном отмывающем раство 35 ре наблюдается небольшой осадок РЬ (ЧООз ).Формула изобретенияСпособ экстракции соединений металлов иэводных растворов, содержащих соединения меди, никеля, кобальта, цинка, кадмия, ртути,4 о серебра и/или свинца, путем контактированияуказанных водных растворов с органическойфазой, содержащей раствор сульфонамидохи.полина в органическом растворителе, с после.дующим отделением органической фазы, содер 45 жащей экстрагированные соединения металловиизвлечениемих,о тли ч а ющий сятем, что, с целью повышения степени извлечення соединений металлов, в качестве органы.ческого растворителя используют практически50 не смешивающийся с водой алифатическийили ароматический углеводород или их смесь,с емпературой вспышки 65 - 90,6 С, а в качестве сульфонамидохинолина используют8-сульфонамидохинолин общей формулы692542радикалов содержит 5 или более атомов углерода, а когда а 3, то по крайней мере одиниз радикалов й содержит 3 илн более ато.мов углерода, й - СР -Вг,-МО, или Ой,где й - углеводородный радикал с числомуглеродньи атомов 1 - 20, и и а равны 0 нли1, 2 или 3, й и Й - углеводородные илиуглеводородоксирадикалы, содержащие 1 - 20атомов углерода, -С -Вг, или МО.1 О Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Яф 215982,кл. С 07 Е 9/22, 1962.2, Патент США йф 3337555, кл,260-270,15 опублик, 1970 (прототип),где й - апкильный или алкенильный радикал,содержащий по крайней мере 5 атомов углерода или группу, имеющую общуо формулу.где Йз - алкиленовый радикал, содержащий1-20 атомов углерода, р 0 - 1, А - моно.или полициклический радикал, имеющий кольцо или кольца, состоящие из 5-6 членов,и - целое число 1 - 5, и= 0 - 2, йф валкиль.ный или алкенильный радикал, причем общее"асло атомов углерода в (й 4) ц составляетпо крайней мере 5, при условии, что когдац - 2, то по крайней мере один из йфЗаказ 6244/54 Тираж 877 Подписное ЦНИИП 1 Государственного комитета СССР о делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4(5(0,09ридинадецилб оля 100 млид был полуоты; гдельшей частью гептана чен из доде цил ми металлами групп 1 В, 11 В и И 11 нериоди.ческой системы. Экстрагирование этих раз.личных металлов йэ йх водных растворовзависит от ряда факторов в том числе, напри.мер, от концентрации ионов металла, присут.ствующего аниона и рН и/илй концентрацииаммиака в водном растворе и концентрацииданного сульфонамидохинолина в органической фазе, Для каждогбводного раствора металла и раствора реагента - сульфонамидохи.колина существует оптимальный предел усло.вий экстракции. Это также справедливо дляоперации обратного извлечения, Под обратным извлечением подразумевается то; что покрайней мере часть металла из органическойфазы переходит в водную извлекаемую фазу,Затем металлы из этой водной фазы можновьщелять обычными способами, лучше электролизом. Отношение органической фазы- кводной извлекающей фазе может иметь щи 20рокие пределы. Обычно в извлекающем вод.ном растворе металл находится в более вы-,сокой концентрации, чем в исходном металл.содержащем растворе. Оптимальйое отношениеорганического загруженного раствора к водной извлекающей фазе 1:1 - 10:1,На основании многочисленных данных длясульфонамидохинолинов, приведенных в примерах 1 и 2, ниже приведены некоторыепредпочтительные условия операций извлечения и обратной отмывки для ионов разныхметаллов, Установлено, что Сцф+ легко извлекается при рН 0,5 - 7,0, Медь легко из.влекается из аммиачных растворов с.концепт.рацией аммиака 10 - 150 г/л, Из органическойфазы Сц легко извлекается водным раство.ром 25 - 250 г/л Н 804, Еп 4+, й 1, Со+ иСд легко извлекаются из аммиачных раст.воров, как и Со+ . Для этих металловлучшим интервалом рН являются: для Еп+ 4 - 6,для %+ф 4,5 - 7,0, для Со 4+ 5 - 7 и для Сдф+,4 - 7, Все эти металлы легко извлекаются изорганической фазы, в к, орой они содержатся, водными кисльпыи средами с содержанием 25 - 250 г/л,серной кислоты. Свинец(РЬ+") лучше извлекается при рН более 5,0,причем извлекается из органической фазыводным кислым раствором с 100 - 150 г/лазотной кислоты ( свинец плохо растворяет.ся в водной Н,804). РЬ+ не образует раст.воримого аммиачного комплекса. Ну+ поимеющимся ограниченным данным лучше извлекается из ее водных растворов при рН0,5 - 6,0. Для нее лучшей извлекающей среч55дои является соляная кислота с концентрацией 20 - 50 г/л. Ау+ экстрагируется из егоаммиачного раствора при концентрации аммиака, 10 г/л, Извлекающим водным раство 8ром для серебра в органической фазе является азотная кислота с концентрацией 63 г/л,соляная с концентрацией 37 г/л и сернаяс концентрацией 150 г/л, Эти выводы сделаны на основании данных экстрагирования иводного извлечения, приведенных в примерах. Как указано выше, для каждого исходного металлсодержащего водного растворасуществуют оптимальные условия.В первой группе приведенных примеров(1 - 28) показано получение по изобретениюнаиболее интересных сульфонамидохинолинов, а во второй группе примеров -(29-59)извлечение металлов по изобретению,Пример 1 А.К раствору 43,2 г (0,3 моля) Я-аминохи.полина в 100 мл пиридина и 200 мл толуоламедленно добавляют 103 г (0,3 моля) доде;цилбензолсульфонилхлорида, представляющегособой изомерную смесь, где додецильная груп.па находится большей частью в п-положении,Реакционную смесь перемешивают в течениеночи, затем ее нагревают с обратным холо.дильником 1 ч и добавляют 500 мл дистиллированной воды. Перемешивание ведут еще1 ч при нагревании, после чего реакционную смесь выливают в делительную воронку.Фазы разделяют и добавляют 1 л гептанас т, кип. 88 - 100 С. Затем органическую фазудва раза промывают порциями по 100 мпводной серной кислоты с концентрацией25 г/л, четыре раза свежеприготовленным5%-ным раствором йаНСО, в 40%-ном водном метаноле (порциями по 200 мл), ещедва раза раствором серной кислоты порциями по 200 мл, еще один раз раствором бикарбоната натрия и затем рассолом, Реак.ционную смесь сушат над сульфатом натрия,фильтруют и выпаривают досуха в вакууме.Получают 115,9 г продукта (выход 85%) ввиде масла, который представляет собой 8.(додецилбензолсульфонамидо) хинолин формулы ение подтверждено в это щих примерах ИК. и ЯМР-ани м е р 1 В. К раствору моля) 8.аминохинолина вдобавляют 31,0 г (0,09 м ензолсульфонилхлорида впри 0 С, Сульфонилхлор додецилбензолсульфо кисльная группа находится бо2542102 раза раствором йаНСОеще 2 раза раст.вором К 804 и 1 раз рассолом, Затем раствор сушат над сульфатом натрия, гептан отгоняют и получают 1066,9 г светло-корич.невого масла - 8.децилметилбензолсульфонамидохинолина (90%-ной чистоты) строения Сн Пример 4,Пример 2 повно применяют 120 мл пиридина, 23 (0,16 моля) 8-аминохинолина и 56 (0,16 моля) диалкилбензолсульфоши 0да, Выход 83%, продукт - темное имеет формулу оряют,г гхлоримасло,ЖНО ф - алелП р и м е р 5, Октилтолуол (50 г, 0,245 моля) медленно добавляют при 5 - 10 С и перемешивании в течение 0,5 ч (экзотермическая реакция) к 81 г (0,69 моля) хлор. сульфоновой кислоты загруженной в кругло.донную колбу на 250 мл, снабженную воздуш. ной мешалкой, термометром, капельной ворон. кой, обратным холодильником, скруббером и ледяной баней, Реакционную смесь псремеши. вают 3 ч при 25 - 30 С, затем она стоит в тече ние ночи. Ее выливают в 900 г льда, добав. ляют 500 мл диэтилового эфира и перемешивают до расплавления льда. Органическую фазу промывают водой, 30%-ным водным йа,СОз, снова водой, сушат над. Иа,ВО, и раствори. тель отгоняют, Получают 39 г октилметилбеп золсульфонилхлорида. При 14 - 18 С добавля. ют 20,4 г (0,067. моля) этого продукта к 14,4 г (0,1 моля) 8-амипохинолина в смеси с 14,4 г (0,15 моля) триэтиламина и 25 мл бензола. Смесь перемешивают 2 ч прл ком. 9 69 в пара-положении, Реакционную смесь пере.мешивают 1 ч при 0"С, затем перемешивают при комнатной температуре в течениеночи, затем ее нагревают до 70 С и выпива.ют в 600 мл ледяной воды. Водную смесьзкстрагируют гептаном, экстракт промывают четыре раза 5%-ным раствором ИНСОзв 40%.ном водном метаноле и сушат надсульфатом натрия, фильтруют, нагревают докипения и добавляют 10 г обесцвечиваюц 1 е 10го угля, Раствор фильтруют через целит ивыпаривают в вакууме до светло. жеЛтогомасла (32,3 г). Полученный 8-додецилбензолсульфонамидохинолин имеет строение, какв примере 1 А, где додецильная группа на 15 ходится в том же положении, что и в исходном додецилбензоле.П р и м е р 1 С, Повторяют пример 1 В, но в качестве исходного продукта используют додецилбензол, представляющий собойсинтетический алкилбензол, в котором боко.вая цепь разветвлена (твердый алкилат) и содержит в среднем 12 углеродных атомов.Полученный сульфонилхлорид и Я-додецил. бензолсульфонамидохинолин представляют со бой изомерную смесь, где додецильная груп. па находится в том же положении, что и в исходном додецилбензоле (в этом и по. следующих примерах алкильные группы в кольце находятся в тех же положениях, что, и в исходном алкилбензоле или алкилбепзолсульфонилхлоридах, а сульфонамидохино. лины являются обычно смесями изомеров).П р и м е р 2. В круглодонную колбу емкостью 5 л, снабженную воздушной мешалкой, термометром, капелькой воронкой и ледяной баней, помещают 365,7 г (2,54 моля) 8-аминохинолина и 2 л пиридина, Затем туда медленно подают 838 г (2,54 моля) децилметилбен40 золсульфонилхлорида, так чтобы температура держалась 9 - 13 С (время добавления 45 мин), полученного из децилметилбензола. По окон чании добавления сульфонилхлорида, реакционную смесь нагревают до комнатной температурыиперемешивают; 3 ч, Затем ее45 нагревают до 85 С выдерживают при 80 С 45 мин и добавляют 1 л воды. Температуру снова поднимают до 80 С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Смесь переносят в делительную воронку набл идобавля.50 ют 1 л воды и 2 л гептана. После выстаи. вашся в течение ночи фазы разделяют, к водной фазе добавляют 2 л воды, экстраги. руют гептаном и экстракт отделяют. Орга. нические фазы соединяют и промывают следую.55 щим образом: 3 раза 4%-ным раствором йаНСОз в 25%-ном растворе метанол вода, 3 раза водной серной кислотой 25 г/л, еше П р и м е р 3. Повторяют пример 2, но берут 196 мл пиридина, 36,0 г (0,25 мо. ля) 8.аминохинолина и 86,5 г (0,25 моля) децилэтилбензолсульфонилхлорида, Этот сульфонилхлорид получен из децилэтнлбензола, Получают 94 г темного масла - 8-(делил. этилбензолсульфонамидо) хинолина формулы692542ля) втор.амилбензола (добавление ведутопри 0 - 2 С в течение 3,5 ч). Реакционнойсмеси дают нагреться до 10 С в течение 1 ч,затем ее выливают в смесь льда и НС 3 иперемешивают в течение ночи. Фазам даютразделиться, водную фазу зкстрагируют че.тыреххлористым углеродом и водную фазувыбрасывают, Органические фазы соединяютвместе и промывают следующим образом:1 О 2 раза водной 7%.ной НСЕ 2 раза 10%-нымводным йа 2 СОз, 1 раз водой и 2 раза рассолом. Продукт сушат над сульфатом натрия,отгоняют пастворитель и перегоняют, полу.. чая фракции, большей частью представляющиесобой п-втор.валерофенон с примесью орто-изомера. 104,8 г этого продукта смешивают с86,3 г КОН, 61 мл 98 - 100%.ного МН,ИНР1 НО и 500 мл дизтиленгликоля и нагреваютс обратным холодильником в течение ночи;затем нагревают от 140 до 155 С, отгоняявыделившуюся воду. Реакционную смесьнагревают при 195 С 1 ч при слабом ки.пячении с обратным холодильником и соби.рают 50 мл дистиллята; его охлаждают ивыливают в 50 мл воды и 250 мл раствори.теля, который состоит в основном из и гек.сана с "т. кип, 60 - 71 С, Фазы разделяют, ор.ганическую промывают 2 раза 10%.ной НСг,сушат над сульфатом натрия, фильтруют и30 выпаривают до масла. Получают 83,1 г про.дукта, который перегоняют в вакууме и получают 49,8 г фракции (температура в кол.бе 125 - 145 С, температура погона 105 - 110 С)представляющей собой диамилбензол строения 8 н 17 г СН.5 МН 40 45 Н 0 натной температуре, затем нагревают доо. 80 С 1 ч, К реакционной смеси добавляют250 мл воды и 250 гептана, фазам дают разделить.ся в течение ночи. Органическую фазу промываюттак же, как в примере 2, сушат над йа 230,отгоняют растворитель и получают 26,7 гтемного масла - З-октилметилбензолсульфон.амидохинолина следующей формулы 15П р и м е р 6. Повторяют пример 2, ноприменяют 23,04 г (0,16 моля) 8-аминохино.лина, 100 мл пиридина и 49,5 г (0,16 моля)нонилметилбензолсульфонилхлорида, которыйбыл получен из нонилтолуола с разветвлен. 20ной нонильной группой, который в свою оче-редь был получен из трипропилена, Получают55,1 г темного масла, представляющего собой8-нонилметилбензолсульфонимидохинолин сле.дующего строения: 25 С 5 Н 1 УП р и м е р 7, Повторяют пример 2, но применяют 20 г (0,139 моля) 8-аминохиноли. на, 120 мл пиридина и 50 г (0,139 .моля) децилизопропилбензолсульфонилхлорида (называется также децилкумолсульфонилхлорид) .Суль фонилхлорид был получен иэ децилкумола. Получают 50 г темного, вязкого масла, являющегося 8-децилизопропилбензолсульфонамидо. хинолином следующего строения: С 10 Н 21П р и м е р 8. Диамилбензолсульфонил. хлорид получают из диамилбензола, который получают следующим образом. К суспензии 175,2 г (1,29 моля) АГСРз в 660 мл четыреххлористого углерода добавляют 155,8 г (1,29 моля) хлорангидрида валериановой кис лоты с такой скоростью, чтобы не повышать температуру бани со льчом и солью выше 5 С (время добавления 20 мин). По окончании добавления смесь охлаждают до 0 С и начинают добавлять 159,2 г (-1,07 мо Сн,- (сна- Сн- сн,) - сн,где а + б = 2,Полученный диамилбензолсульфонилхлорид692542 13 14 12) В 1 к. прна,аминохинол 0,25 моля) орида. П онной см в делитель.торое крисляет собой щохино чин Примерно применяют 22нохинолина, 75-гексадецилбензолющего строения т пример 13, моля) 8-ами 63 г 14, Повторяю ,68 г (0,167мл пиридина садецилбенэо т 49,25 г (в представляю 2 сульфонамидо сульфонил 2 ход 62%) зоего собой 8хинолйн следу вторяют пример 2, нооля) 8-аминохиноли.82,35 г (0,3 моля)орида, который была. Получают 112,6 гбенэолсульфонамидо.роения: ют, но ипочина ,4,6- 1 олучацества,ен зол.оения: повторя8 амннох е р 15 Пример 28,8 г (0,2 моля) дина и 60,4 г (О,илбензолсульфоиил пурпурно-белого тв яется 8- (2,4,6-три охинолином следуПримприменяют75 мл пиритриизопропют 71,4 гкоторое явлсульфонамид м е р 11, По 46,4 (0,32 м пиридина и л сунь фонилхл гептилбензол 35%) 8.гептил едующего стПри применяют на, 180 мл гептилбенз получен из (выход 97 хинолина сл моля) 2 хлорида. 1 ердого ве эопропилб ющего с н(Нг 1 ВСнНг 2 аСН,Нз мио СН ам 8- (втор-амилобензо 22) сульфонамидохинолин следующего строения. н,- П р и м е р 10. Динонилнафталинсульфонилхлорид (125 г, 0,26 моля),.полученный,как указано выше, растворяют в 150 мл то.луола и добавляют к раствору 37 г (0,26 мо.ля) 8-аминохинолина в 100 мл пиридина притемператре 10 - 20 С, при этом наблюдаетсянебольшое вьщеление тепла, Реакционную смесьперемешивают при комнатной температуре в течение ночи, затем ее нагревают до 80 С 30 мин,потом добавляют 25 мл концентрированногоМНз и перемешивают при 80 С 20 мин, По- .том смесь выливают в 500 ил гептана и300 мл воды, фазы разделяют, органическуюфазу промывают 5% ным МаНСОэ (40%-ньяметанол в воде) до полного разделения фаэ,Затем органическую фазу промывают сернойкислотой 25 г/л до полного разделения фазПосле этих промывок, реакционную смесьнагревают до кипения, обрабатывают 5 гобесцвечивающего угля, сушат над сульфатом .натрия, фильтруют и выпаривают досуха ввакууме: получают 152,2 г темного масла.Получают 8-динонилнафталинсульфонамидохинолин следующего строения: еа+в= 4.П р и м е р 12. Повторяют пример 2, ноименяют 28,8 г (0,2 моля) 8.аминохиноли на, 50 мл пнридина и 74,9 г (0,2 моля) пентадецилбензолсульфонилхлорида. Получают 79,1 г 8-пентадещ 2 лбенэолсульфонамидохинолина следующего строения: 1 ЛЗ 1 Мвог Ге и м е р 13. Повторяют пример 2, н именяют 36 г (0,25 моля) 8100 мл пиридина н 100 г ( и-н гексадецилбенэолсульфонилхл чают 24,6 г (около 2/3 реакци было потеряно при размещении ной воронке) желтого масла, ко таллиэовалось. Продукт представ 8-л.н-гексадецилбензолсульфонам следующего строения н и е р 16, А. Получение 2-иетп 22- инолнна.П 1 У и м е р 21. А, Получение 8 амино 5,7-дихлорхинолина,Через раствор 10 г 8 аминохинолина в 50 мл ледяной уксусной кислотв барботируют газообразный хлор при охлаждении при 40 - 50 С, Ток хлора прекращают по окончании экзотермической реакции (всего подают 16,5. г хлора). Красный осадок от фильтровывают и суспендируют в 100 мл водного 2%-ного ЙаОН и 300 мл этилового эфира, Смесь фильтруют и разделяют фазы. Эфирную фазу промывают рассолом, сушат над сульфатом натрия, фильтруют, выпарива. ют досуха и получают 5,6 г сырого нродук. та, который затем перекристаллизовывают из смеси эфир-гептан, Получают 5,1 г кориае. вых игл (т пл. 121 - 123 С), представляющих собой 8-амино,7.дихлорхинолин.В. Получение 8.децилметилбензолсульфон. амидо,7.дихлорхинолина.Повторяют пример 20 В, но применяют 7,2 г (0,034 моля) 8-амино,7-дихлорхиноли. на,полученного по примеру 21 А, 25 мл пири. дина и 11,9 г (0,036 моля) дециллетилбен золсульфонилхлорида. Получают 12,2 г крас. новатого масла - 8-децилметилбенэолсульфонамидо.5,7-.дихлорхинолина следующего строе- й692542 18 женную конденсатором с сухим льдом, термометром, механической мешалкой и газораспредепительной трубкой. Колбу охлаждают до 0 С на ледяной бане и добавляют 250 мл ледяной уксусной кислоты и 500 г льда.Барботируют газообразный хлор с минилаль.ной скоростью для поддержания минимального количества СЬ в колбе, Температурудержат 10 С и меньше (С барботируют1 О 1 ч), Затем добавляют 500 мл гептана,реакционную смесь перемешивают и разделя.ют фазы. Органйческую фазу промывают,500 мл 50%.ного водного раствора йаНСОзатем рассолом, сушат над сульфатом нат.рия, выпаривают и получают золотистоемасло. Этот продукт частично очищают мо.лекулярной перегонкой и получают и-додецилфеннлметансульфонилхлорид (чистотаоколо 50%),20 В. Получение 8-додецилфенилметансульфонамидохинолина,Сырой сульфонилхлорид, полученный попримеру 22 А, добавляют непосредственно кперемецппзаемому раствору 8.аминохиполина(0,064 моля) и триэтиламина (0,07 моля)в 25 мл 1,1,2.трихлорэтана при 5 - ОС, за.тем смеси дают нагреться до комнатной температуры, После перемешивания при комнат.ной температуре в течение 2 ч реакционнуюсмесь нагревают до 60 С и выливают смесьв 200 мл воды и 300 мл гептана. Послевстряхивания фазы разделяют, органическуюфазу промывают три раза по 100 мл 5%.поййаНСОэ в 30%-ном водном растворе метало.З 5 ла, три раза по 100 мл серной кислоты .25 г/л,снова раствором бикарбоната натрия,Ъатем рассолом, затем ее сушат над сульфа.том натрия и выпаривают досуха в вакууме.Полученное красноватое ласло (50,4 г, 30 -40 50% сульфонамида по ИК-спектру) очищаютмолекулярной перегонкой и хроматографиейна силикагеле и получают вязкое масло (8,2 г,75%сульфонамида),фоумула этого соединепта101 2е и додецилП р и м е р 22. А. Получени фенилметансульфонилхлорида.Смесь 147 г (0,5 моля) додецилбензил. хлорида (с разветвленной додецильной груп. пой твердого алкилатного типа) 79 г (0,5 мо ля) безводного тиосульфата натрия, 250 мп метанола и 250 мл дистиллированной воды нагревают с обратным холодильником 3 ч при перемешивании, Летучие (около 75 мл) отгоняют при давлении водоструйного насо. са до интенсивного вспенивания. Реакцион. ,ную смесь переносят в колбу на 2 л, снаб.,15 СН,Пример 2но применяют 22,1 50 ;хинолина, 75 мп и ля) гексадекансуль 60,7 г 8-н-гексадек дующего строения: 55 имер 2,8-амино. (0,154 моолучают инолина сле моля)50 гща, Памидо