Способ получения тетракарбоцианиновых красителей

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфеа СевеескиаСецимисеичесюаРеспублик: р 992548(22) Заявлено 110781 (21) 3316373/23-05 Р 1 М К з с присоединением заявки Ио С 09 В 23/08 Государственный комнтет СССР но делам нзобретеннй я открытнй(72) Авторыизобретения Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова(54) спосов.получения тетРАкАРвоЦИАниновыхКРАСИТЕЛЕЙ1 2 4Н-, Ск ф где Т = яе,В 4 и й 5" алкил, арилЙ 1 Й 2 - Н., алкил,алкилкарбосил;Х - кислотныйконденсацией четвероциклических оснометильную группу,карбоксил,арилкарбокарил,ксил,остаток,ртичных солейваннй, имеющихобщей фориулы 20теГ 1 30 Изобретение относится к технологии получения полиметиновых красителей, в частности к способу получения тетракарбоцианиновцх красителей.Известен способ получения тетра-. карбоциавиновых красителей общей формулы где т 5, -С(СН), -СН=СН-;К = К - Н или. й;+К -о - Фени 2 Эс 5лен;Ап= Л;с производным гептадиенднаря+с,игЪжцИ Юа растворе в присутствии ацетата натрия и пиридина с последующей обработ,кой реакционной массы дизтилаиинои 13.Недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов (6-10), сложность получения исходной гептаиетиновой соли и необ" ходимость использования вредных.веществ, например пиридина.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение :технологического процесса.указанная цель достигается теи, что согласно способу получения тетракарбоцианиновых красителей общей Формулыгде У Я, -С(СНз)2 -СН СН-;й- метил, этзнл;й =й - Н или й+ й о-Фенилен;й 4, йУ йЬ, й- -Н;СН, -С НбАн- кислотный остаток. 3конденсацией четвертичных солей гете роциклических оснований, имеющих активную метильную группу общей формулыЗг Ап лен; в орг ячени диенд общей ай, Ой йв-ОГ,; -РГ 2, -С,- -С-СНОсянкаС-ОС, СН-СНСН-СНО, ГН-СН(ОС - -СЦ-С(-СН1осн Эцию ведут в среде укси ис тствии т иэтил Н (ОС СН(Ой)Н)2 ,й 4, 9йв+ "чо9 4 конденнгид нд и са усногоа р ав р у р амина.П и м е р 1. 1331,33,.13-Гей-40 таметил,6-бензоиндотетракарбоцианин" иодид (1, У - С(СН Э) 2, й - СНЗ, й + йЭ - о-Фенилен; й 5 - СНЭ й 4 йбгй- Н; Ап =,).45Смесь 0,7 г (0,0025 моль) 1,3,7,7- -тетраэтокси-метил,5-гептадиена (9 в, йб- СНЭ й Ь -Н), 1,93 г (0,006 моль) иодметилата 2,3,3-триметил,б-бензоиндоленина (10, У С (СН Ъ) я, й - СН Э, й 2+ й Э - о-фенилен 50 Ап - .Г) и 3 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении в течение 2 мин. Чатем добавляют 0,5 мл триэтиламина. Реакционную массу выдерживают 0,5 ч при комнатной температуре и 1 ч при 55 ООС, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на Фильтре эфиром; водой, бензолом и снова эфиром.Сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 1,39 г 87,5 красителя 60 с т.пл, 164-165 СЛм,.910 нм (в Г(2 С 1 з ) .Найдено, : М 4,20; Л 18,82.С 4 О " 2Вычислено, : Я 4,14; Х 18,75. де У - Я, С(СНЭ)2, -СН СН-;й - -СН -С 2 Ц;й 2 йЭ - Н или й +й д о-Фени2 Эпроизводным гептадиендиаляическом растворителе при кипкачестве производного гептая используют алкоксиацетальормулы П р и м.е р ы. 2-6. 3,3-Диэтилтиатетракарбоцианиниодид (1, У - Я,й - С 2 НУ; й 2 йЭ Н й 4 йз йЬ йт- НАй - Л ) получают по методике, описанной в примере 1 йз иодэтилата2-метилбензотиазола (10, У - Я,й - С 2 Нй =йЭ- Н, Ап - 3 ) и:2) 113,57,7-гексазтоксигептана992548 Формула изобретения Вэ Агг 5 где К 2Р, Йр гК- Ао конденсацироцнкличесактивную меформулы Зг н-сн -сн (ой)2;сн(ос н)2 Тираа 637 ПодписноеВНИИПИ Заказ 367 филиал ППП "Патентф, г.уагород, ул,Проектная,1 й - Снз йа=йь=йг- Н Ап" -) получен по методике, описанной в примере 1, из 1,3,7,7-тетраэтокси-метил,5-гептаднена 1(9 в, й- СН 3,йь -Н) н иодметилата 2,3,3-трнметилинполенина (10, У - С(СН З)2, Кг-снз,Й 2"йэ - Н, Ап -, ) с выходом 73,5,т.пл. 189-192 С (с разя.),Лг 885 нм(10,- С(СН,) й,- СН К,йАп -) с выходом 30,0, т,пл. 203-205 С (с разл.)Л 840 нм (в спирте)С 34 наэ 22054Таким образом, предлагаемый способ получения тетрдкарбоцианиновыхкрасителей отличается от известныхтем, что значительно повиааетсявыход целевых продуктов. Так, например, 3,3-диэтилтиатетракарбоцганиниодид получают с выходом до 81,8,в то время как выход .такого ае красителя по способу-прототипу составляет 6,0. Кроме того, сокращается общее число стадий процесса получения красителей за счет исключениястадии получения гептаметиновыхсолей. Способ получения тетракарбоцианиновых красителей общей Формулы Я фб Ягз, -с(сн-сн-сн-; метил, этил; Н, или К 2+йз - о-Фенилеили кислотйый остаток, , й четвертичных солей ге их оснований, имеющих тнльную группу, общей 3АН" иКггде У - Я, С(СН)2, -СН=СН-;Ы 2й 2 й - Н или К 2+К -о-Фенилен;Ап - кислотный остаток " с производным гептадиеидиаля в органическом растворителе при кипячении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повыаения выхода целевого продукта и упрощения технологичес" кого процесса, в качестве производного гептадиендналя используют алкок сиггцеталь общей ФормулыЗа ОЗ Зе еЯ 9-(ЯН МЮ гЗе й - -С Н, -.СН 9;й, =К=К - Н -Снз или -С 2 ф,- -ОСН-ОС 2 Н;й -сн(ос н )2, -сно;К -ОСН,-ОС 2 Н; -СН,-СН (ОЩ)2Дн Сно62 НУК,К 9- СЙ-ОС 2 Н 5, тСК 8+йз; Сн-сно, )СНК 9+й,+К - -СН-Сн -Сн2ОСНзи конденсаций ведут в среде уксусного ангидрида в присутствии триэтиламина.Источники информации,принятые во внимание прн экспертизе1. Патент Англии Ю 503337,кл. С 4 Р, опублик. 1936 (прототип).