Способ получения уретановых эластомеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 23,09.80 (21) 2986064/23-05с присоединением заявки Мо(23) ПриоритетОпубликовано 07,09,82,Бюллетень Йо 33 51 М. Кл.зС 08 О 18/08 С 0875/06 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 07,09.82 72) Авторь изобретен.А, Зенитова, В.И. Кимельблат и Н.А. Р 71) Заявител Казанский химико-технологический институ 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВе гоИзобретение относится к получению уретановых эластомеров, а именно к способам получения морозостойких сложноэфирных уретановых эластомеров, работающих в контакте с нефтепродуктами.Известен способ получения литьевых уретановых эластомеров на основе простых полиэфиров, диизоцианатов и удлинителей цепи - жирноароматических диолов (л-ксилендиола, метокси-м-ксилендиола 1( .Недостатком данного способа является то, что для получения морозостойких уретановых эластомеров используются дорогие, дефицитные простые полиэфиры. Уретановые .эластомеры на основе простых полиэфиров в условиях контакта с нефтепродуктами, сильно набухают в нефтепродуктах и их свойства резко ухудшаются., Наиболее близким к предлагаемо".; му по технической сущности и достигаемому результату является способ получения уретановых эластомеров путем взаимодействия сложного полиэфира - полиэтиленгликольадипината или полиэтиленбутиленгликольадипината - с 2,4-толуилендиизоцианатом, глицерином и моноэтаноламином при нагревании и давлении 200.;600 Па 2,Однако эластомеры, полученные пданному способу, характеризуютсянедостаточной морозостойкостью (Те-32 С).Целью изобретения является повыние морозостойкости при сохранен физико-механических характериск эластомеровЭта цель достигается тем, чтосогласно способу получения уретановых эластомеров путем взаимодействия сложного полиэфира - полиэтиленгликольадипината или полиэтиленбутиленгликольадипината - с 2 т 4-толуилендиизоцианатом, глицерином имоноэтаноламином при нагревании идавлении 200-600 Па, взаимодействиведут в присутствии 5-15 от общего количества реакционной массыфторсиликонового олигомера.В качестве форсиликонового олимера используют низкомолекулярныйкаучук марки СКТН (МРТУ 6-04-184-64П р и м е р 1.(по прототипу) . Кпредварительно высушенной в течении1 ч смеси сложного полиэфира полиэтиленгликольадипината в количестве З 0 151,61 г (1 г-моль) и глицерина в к956494 личестве 0,93 г (0,133 г-моль) при 80 С и давлении 200-600 Па приливают 26,54 г 2,4-толуилендиизоцианата (2 г-моль) и ведут реакцию 60 мин. По истечении времени приливают моноэтаноламина 0,97 г (0,2 г-моль) при 60 С и ведут реакцию 10 мин. Реакционную массу заливают в предварительно прогретые и смазанные формы и помещают в термошкаф при е = 120 на 20 ч. 10После выдержки образцов в течение 14 сут их испытываю; на физико-механические показатели и морозостой" кость7 р и м е р 2 (по прототипу).Отличен от примера 1 тем, что вместо полиэтиленгликольадипината берут полиэтиленбутиленгликольадипинат,П р и м е р 3 (по прототипу).Отличен от примера 2 изменением моль- ного соотношения 2,4-толуилендиизоциана и глицерина совместно с моноэтаноламином.П р и м е р 4. Отличен от примера 3 наличием фторсиликонового олигомера.Готовят смесь из 157,47 г .(1 .в-моль) сложного полиэфира; 9,0 г фйорсиликонового олигомера (5,0 вес.) 0,9647 г глицерина. Всю эту смесь высушивают в течении часа. Затем приливают 20,63 г 2,4-толуилендиизоцианата. Реакцию ведут при с = 60-65 С и давлении 200-600 Па в течении 15-17 мин, Затем при С=50 д С и том же давлении при- бавляют моноэтаноламин в количестве О, 9642 г (0,2 г-моль) и перемешивают в течение 5 мин.По истечениивремени реакционную массу заливают в предварительно смазанные и прогретые Формы. Формы помещают на 20 ч при с = 120 С В термошкаф. Полученные образцы выдерживают 14 сут и подвергают испытаниям,П р и м е р ы 5 и 6,отличаются от примера 4 количественным содержанием фторсиликонового олигомера. Поставленная цель достигается при соотношении сложного полиэфира к диизоцианату как 1:1,5 и при концентрации фторсиликонового олигомера 5-15 мас.,П р и м е р ы 7 и 8. Получают уретановый эластомер в присутствии силиконового олигомера.В таблице даны физико-механичес" кие показатели сложноэфирных эластомеров и температура стеклования. Свойств Пример,9+105 +1551 7500 ЭА+1,5 ТДИ+О; 2 МЭА+0,133 Г+20 тилен- оли- таноланат; при ди ость; ПЭА - полиэтиленгликоль бутиленгликольадипинат; гомер; 5 - силиконовый амин; Г - глицерин; ТДИ М - число циклов, котор намических испытаниях с Т - температура стекло ечан и с Таким образом, как видно из аблицы, введение Фторсиликонового олигомера приводит к повышению мо розостойкости, это наглядно видно на снижении температуры стеклования до -60 С, т.е. Т снижается н 3 ПЭБА+1,5 ТДИ+О 4 ПЭБА+1,5 ТДИ+О адипинат; ПЭБА - поли Г 5 Г - фторсиликоновы олигомер; МЭА - моно2,4-толуилендиизоц ое выдерживают пленки изгибом; Э - эластич вания.956494 Составитель Л.ЯгодкинаТехредМ. Рейвес Корректор А.Гриценко Редактор К.Волощук Заказ 6511/2 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП ффПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 30 С по сравнению с прототипом. ИзД)таблицы также видно заметное увеличение динамических и эластических свойств. Остальные физико-механические показатели остаются на уровне прототипа.5Дальнейшее повышение содержания фторсиликонового олигомера приводит к снижению прочностных показателей, поэтому использование фторсиликонового олигомера больше 15 и менее.5 нецелесообразно.Набухание в нефтепродуктах составляет менее 2, Благодаря этому они могут применяться для производства шаровых поршней в трубопоршневых ус ,тановках и других изделий; находящихся в контакте с нефтепродуктами.формула изобретенияСпособ получения уретановых эластомеров путем взаимодействия сложного йолиэфира - полиэтиленгликольадипнната или полиэтиленбутиленгликольадипината - с 2,4-толуилендиизоцианатом,глицерином и моноэтаноламином принагревании и давлении 200-600 Па,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения морозостойкости присохранении физико-механических характеристик эластомеров, взаимодействие ведут в присутствии 5-15 от общего количества реакционной массыфторсиликонового олигомера.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРМ 297654, кл, С 08 С 18/32, 1967.,2. Алеев К.М. и др. Применение этанолаяинов для получения жизнеспособных композиций.Каучук и резина",1975, Р 10, с. 6 (прототип).