Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик пп 956493(22) Заявлено 23. 01,80(21) 2872969/23-05 Р 3) М. Кп.з с присоединением заявки Мо С 08 0 8/28 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088. 8) Опубликовано 07,0982, Бюллетень Мо 33 Дата опубликования описания 07. 09, 82.Г.Гуцалюк, С,А Мукатов, В.М.Невский, .Я,Стрельнйкова, М.А.Акбиев, Н.В.Брау 72) Авторыизобретения Центральное проектно-конструкторское ибюро Министерства автомобильных дорог Ки Институт химических наук АН Каэахеж 7 Ц Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННО ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ сырой ческо 5 тов р1 вес фенол При с ры ки кдлич прово сокимть15 Цель иэобретести смолы, ти и элек алов на о ния - повышение величение ударн рической прочнос нове получаемых вязкосматери.смол.е о сог- ифиций смо Ц ль достигается тем, чт ласно способу получения мод рованной фенолформальдегидно включающем конденсацию фенол мальдегида и смолистых арома ких соединений в присутствии лотного катализатора при 60- в качестве смолистых аромати соединений берут пековый дис Фракционного состава вес.к: также одностадийный ения и состав феноф остадийность в указ достигается путем и в качестве ароматич а природных .и искус еских углеводородов н Иэвестеспособ получмалитовОдном способепользованияго компонен ическис"0 оС,ескихиллат ско- твенх ароматичИзобретение относится к полученйЮфенолформалитов - смол, содержащихароматические углеводороды, применяемых в качестве клеевых составов,связующих прессматериалов, добавокк битумам,Известно фенолформальдегидноесвязующее, содержащее фенолформальдегидный олигомер смолекулярноймассой 250-350 при следующем соотношении компонентов:Фенолформальдегидныйолигомер молекулярноймассой 250-350 85-88фенол 5-13Вода 2-7а также способ его получения, включающий конденсацию Фенола и параформальдегида в присутствии гидроокиси щелочного металла при 50-65 оС при ступенчатом вводе катализатора 11 . известном способе используютантрацен - дешевое коксохимие сырье. Соотношение компоненеакционной смеси такое: на .ч. сырого антроцена 2 вес.ч. а и 0,575 вес.ч, Формальдегида. интеэе используются катализатослотного типа (НСО, ЕпСР) в естве 1 от веса смеси. Синтез дят.при 95-100 С в течение 2-5 ч олы, полученные известным спообладают. недостаточно высо- текучестью, ударной вязкосэлектрической прочностью.Скорость Отверждения, спри 150 ОС 79 при 180 дС 41Степень отверждения,5 при 150 С 82,4при 180 С 94,4П р и м е р 2, По примеру 1в реактор загружают 50 г расплав- ленного фенола и 50 г пекового дистиллата. Нагревают смесь до 60 С и вводят по каплям 14,4 г формальдегида в виде 30 водного раствора формалина (несоное соотношение фенол: формальдегид 1:0,287) и 2,25 концентриРованной соляной кислоты НС 3 (3 вес. от суммы фенола и пекового дистиллата),30 79 36 73 До 270 С 30До 300 фс 17Невыкипающийостаток Остальноес содержанием нафталина 0,1 нес,.с содержанием фенола 1,27 нес.ВЯзкОстью Сд с и плотнОстью1,11 г/см в количестве 30-100 весч,3на 100 нес.ч. фенола.Способ осуществляют следующимобразом.В трехгорлую колу, снабженнуюмешалкой, термометром и обратнымхолодильником, помещают расплавленный фенол и пековый дистиллатВнагретую до 60 С смесь при.постоо,янном перемешивании вводят формальдегид н виде 30 водного раствораформалина и концентрированную солянуюкислотуПродолжительность синтеза колеб-.лется От 1 до б ч при 60-97 С. Готовую фенолформальдегидную смолу отмывают теплой водой до РН 7,0, послечего сушат.Получаемая смола имеет следующие 25снойства:Температура капле"падения, С 56-82Температура размягчения по кольцу иша, С 4 7-76Скорость отвержденияс 10 ГМТЛ, спри 150 ОС 59-194при 180 С 25-150 35Степень отверждения,при 150 С 43-83,4при 180 С 54-96,6П р и м е р 1, В трехгорлую колбу,снабженную обратным холодильником,.термометром и мешалкой, загружают50 г расплавленного фенола и 2 б.гпекового дистиллата (весовое соотношение фенол+пеконый дистиллат2;1), Доводят температуру реакционной среды до 60 ОС и при интенсивном перемешивании добавляют по каплям 14,4 г формальдегида (весовоесоотношение фенол:формальдегид 1:(47,9 г) с 2,25 г концентрированнойНС (3 От суммы фенол+пеконый дистиллат.), Температуру реакционнойсреды повышают до 87-95 С. Продолжиотельность реакции составляет 2 ч,Приэтом получают смолу темнокоричневого цвета. Ее отмывают и сушат до постоянного веса. Выход пофенолу составляет 136,8 весСмола имеет следующие характеристикиг 69Температура каплепадения, с 82Температура размягчения по кольцу и шару, фс 65 Продолжительность реакции составляет 4 ч 40 мин. Полученную смолу отмывают до РН 7,0 и сушат до постоянного веса. Выход по фенолу составляет 120,2 весСмола имеет следующие характеристики:Температура каплепадения, ОС 76Температура размягчения по кольцуи шару, С 67Скорость отверждения, спри 150 Спри 180 ОССтепень отверждения,,при 150 фс 72,9при 180 С 81,9П Р и м е Р 3. По примеру 1 в реактор загружают 25 г расплавленного фенола и 50 г пеконого дистиллата. Смесь нагревают до 60 С и вводят по каплям 7,2 г формальдегида в ниде 30 водного раствора формалина и 2,25 г концентрированной соляной кислоты. Синтез проводят в течение б ч. Полученную фенолформальдегидную смолу отмывают до РН 7,0 и сушат до постоянного веса. Выход по фенолу составляет 89 вес.;Смола имеет следующие характеристики:Температура каплепадения, С 56Температура размягчения по кольцу ишару ОС 41Скорость отверждения, спри 150 С 192при 180 С 128Степень отверждения,при 150 С 45при 180 ОС 59Как показывают результаты испытаний, оптимальным составом смеси является соотношение сырья (фенов; пековый дистиллат) 1:1,(3 4,1 10 20,4 18,3 17,4 70 60 70 Время выдержки, с Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 6511/2 Тираж 514 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4н Полученная модифицированная фенолформальдегидная смола может использоваться в качестве добавок к битумам для повышения температуры размягчения и увеличения когезионной прочности битумных мастик, применяемых для антикоррозионной защиты подземных трубопроводов.П р и м е р 4, Образцы смолы, содержащей различные количества химически связанного пекового дистиллата (смола синтезирована при весо,вых отношениях пековый дистиллат: Удельное поверхностноеэлектрическое сопротивление, Ом Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом Электрическая прочность,кВ/мм Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы, включающий конденсацию фенола, формальдегида и смолистых ароматических соединений в присутствии кислотного катализатора при 60-9 бцС, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью повышения текучести смолы, увеличения ударной вязкости и электрической прочности материалов на ее основе, в качестве смолистых ароматических соединений берут пековый дистиллат фракционного состава, вес.%:До 270 ОС 30До 300 ОС 17 фенол 1:1, 1:2 и 1:3), используютв качестве связующего при изготовлении пресс-композиций по режимустандартного фенопласта 03-010-02.Иэ композиций изготовляют прессизделия и определяют их физикомеханические характеристики. Характеристики пресс-материаловна основе модифицированной смолы,полученной из пекового дистиллата,фенола и формальдегида, приведены втаблице.Содержание пекового дистиллата в связующем, вес.% Невыкипающий остаток Остальноес содержанием нафталина,1 вес.%,.с содержанием феноф ла 1,27 вес,В,с вязкостЬю С 0 3 си плотностью г/,в количестве 30-100 вес.ч. на100 вес.ч. фенола.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 608815, кл. С 08 С 8/10, 1977,2. Авторское свидетельство СССРЮ 9 263138, кл. С 08 6 8/28, 1968