Способ отверждения уретановых форполимеров с концевыми изоцианатными группами

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 553259 Союз Соаетскмк Соцмалистическмк Реслублмк(51) М Кл г С 086 8/32 Гасударственный комитет Совета Министров СССР Оа дедам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ УРЕТАНОВЫХ ФОРПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИИзобретение относится к способам отверждения уретановых форполимеров с концевыми изоцианатными группами, которые могут быть использованы при получении покрытий для зашиты изделий из металла, стеклопластика и т. д. от различных видов эрозионного износа и коррозии, а также для герметизации изделий, изготовления прокладок и т, п.Известен способ отверждения уретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами путем взаимодействия форполимера с диамином. Форполимер при этом смешивается с кристаллическим диамином (например, диаминодифенилметаном и др.) при температуре ниже точки плавления последнего, благодаря чему повышается жизнеспособность композиции 1.Недостатком этого способа является необходимость отверждения при температурах выше точки плавления кристаллического диамина, чтобы добиться равномерного распределения его в форполимере, что исключает низкотемпературное отверждение покрытий и тем самым ограничивает область их применения.Известен также способ отверждения форполимеров с концевыми изоциднатными группами путем взаимодействия форполимеров с полночами. Смесь дислов и трполов (например, 1,4-бутандиола и триметплолпропана) смешивается с форполимером при температуре 100 С 2.Недостатком этого способа является длительность отверждения, необходимость использования повышенной температуры(100 С) и низкие физико-механические свойства вулканизатов,Известен также способ отверждения форполимеров с концевыми изоцианатными груп 1 О пами путем взаимодействия форполимера сраствором 4,4-метилен-бис (2 хлоранилина)- МОКА в полиокситетраметиленгликоле (полифурите) с м. в. 500 - 1000, При этом раствор предварительно получают непосредствен 15 но перед использованием нагреванием исходных компонентов при температуре 70 - 90 С,затем охлаждают его до комнатной температуры и добавляют к подогретому до 70 -100 С уретановому форполимеру с концевыми изоцианатными группами. Состав используют для получения пленок, покрытий и т. д.3.К недостаткам этого способа следует отнести необходимость получения раствора ароматического диамина в полиоле непосредственно перед использованием в связи с нестабильностью агрегативного состояния системы - ароматический диамин (полифурит).Большим недостатком этого способа являетЗЭ ся также необходимость совмещения горяче553259 40 45 50 55 60 Составитель Н, ПановаТехред И. Карандашова Корректор Т. Добровольская Редактор Е, Братчикова Изд.22 Заказ 1073/2 Тираж 630 Подписное Сапунова, 2 Типография, пр. 3го форполимера (1=70 - 100 С) с раствором ароматического диамина в полиоле для сохранения гомогенности системы и длительная выдержка изделия при повышенных температурах.Целью изобретения является упрощение технологии процесса отверждения.Для этого в предлагаемом способе отверждения уретановых форполимеров с концевы. ми изоцианатными группами путем взаимодействия уретанового форполимера с раствором ароматического диамина в полиоле при соотношении 1 чСО/ИН 2+ ОН групп, равном 1/0,8 - 1 в качестве полиола используют сочолимер окиси пропилена и тетрагидрофурана с молекулярным весом 500 - 2000,В качестве ароматического диамина может быть использован 4,4-метилен-бис- (2-хлоранилин) или метафенилендиамин. Раствор ароматического диамина в полиоле-сополимере окисй йропилена и тетрагидрофурана может быть получен заранее или при желании - непосредственно перед употреблением, Твердый диамин смешивается с сополимером окиси пропилена и тетрагидрофурана при соотношении групп ИНз(ОН), равным 1/1 - :3/1, Полученная смесь нагревается при 70 - 80 С до растворения твердого диамина в полимере и способна храниться достаточно долго. Раствор ароматического диамина в полиолесополимере окиси пропилена и тетрагидрофурана смешивается с форполимером при обычной температуре. Отверждение проводится при комнатной температуре или в случае необходимости при непродолжительном нагревании.Предлагаемый способ предусматривает возможность применения целевых добавок- катализаторов, пигментов и т. д,Способ позволяет получать эластомерные покрытия и герметики, обладающие хорошим комплексом свойств,П р и м е р 1, В 82,5 г сополимера окиси пропилена и тетрагндрофурана (М, в, 1700) вводится 40,8 г 4,4-метилен-бис- (2-хлоранилин) при соотношении ИНОН, равном 3/1. Смесь нагревается при 75 С в течение 6 час до растворения 4,4-метилен-бис-(2-хлоранилина) в полимере.При перемешивании прибавляется 3 г катализатора - олеиновой кислоты.Полученный раствор смешивается с 300 г форполимера при обычной температуре при соотношении ХСО/ХН(ОН), равном 1/1,Состав наносится кистью на подложку, и покрытие выдерживается при комнатной температуре в течение 14 суток до достижения оптимальных свойств.Полученные пленки имеют следующие свойства: 5 10 15 20 25 30 35 4Прочность на разрыв, кгс/см 119 Относительное удлинение, о/, 537 Остаточное удлинение, /о 8 Пр им ер 2. В 1.00 г. сополимера окиси пропилена и тетрагидрофурана вводится 140,4 метафенилендиамина при соотношении ХН/ОН, равном 2/1,Смесь нагревается при 75 ОС в течение 1 - 5 час при перемешивании до растворения метафенилендиамина;в полиоле. Смесь устойчива при комнатной температуре в течение 6 месяцев,Заранее полученный раствор ароматического диамина в полиоле является продуктом взаимодействия политетрагидрофурандиолов с толуилендиизоцианатом, наносятся распылением на пластину с помощью установки с раздельной подачей компонентов (соотношении ИСО/ХН 2+ ОН, равном/1).Оптимальные свойства пленок, достигнутые через 14 суток после изготовления:Прочность на разрыв 120 кгс-см Относительное удлинение 520% Остаточное удлинение - 10% Таким образом, предложенный способ позволяет упростить технологию процесса отверждения.При этом исключаются предварительный прогрев уретанового форполимера и длительное отверждение покрытий при повышенных температурах, создается возможность использования заранее приготовленного гомогенного стабильного раствора ароматического диамина или смеси диаминов в полиоле-сополимере тетрагидрофурана и окиси пропилена с молекулярным весом даже выше 1000.Способ можно использовать и при получении литьевых композиций. Формула изобретения Способ отверждения уретановых форполи,меров с концевыми изоцианатными группами путем взаимодействия форполимера с раствором ароматического диамина в полиоле при соотношении ХСО/ЧН 2+ОН групп, равном 1/0,8 - 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса отверждения, в качестве полиола используют сополимер окиси пропилена и тетрагидрофурана с моле. кулярным весом 500 - 2000.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Великобритании869562, 2 (5) К, 1964.2. П, Райт, А. Камминг Полиуретановые эластомеры, изд. Химия, Ленинград, 1973, с. 118 - 119.3. Патент США3718624, 260 в ,5, 1973.