Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ии 768791 Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт, саид-ву(22) Заявлено 131278 (21) 2695402/23-05с присоединением заявки Но(53)М. Кл. С 08 С 18/32 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытийДата опубликования описания 07. 10. 80(54) ЖИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРП(,ШИМЕРА С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ Изобретение относится к области жидких отвердителей форполимеров с концевыми изоцианатными группами, применяемых для получения покрытий, герметиков, литьевых изделий при отрицательной температуре.Известен жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми изоцианатны- ми группами Г 1, включающий аромати О ческий диамин, например, 3,3 -дихлор,4-диаминодифенилметан и нелетучий растворитель - полиокситетра-, метиленгликоль с мол. массой 1000 со следующим соотношением компонентов, мас.ч,:Нелетучий растворитель 97,4-50Ароматический диамин 2,6-50Однако этот жидкий отвердительнес)бходимо получать непосредственно перед употреблением из-за нестабиль. ности агрегатного состояния систе- мы 3,3 -дихлор,4 -диаминодифенил)метан-полиокситетраметиленгликоль, даже с низкой концентрацией диамина. 25Известен также жидкий,отвердитель для форполимеров с концевыми изоцианатными группами 2, включающий нелетучий растворитель и смесь ароматических диаминов: 3,3 -дихлор- т 1-4,4-диаминодифенилметана и 3,3-ди хлор,ф 4-диаминотрифенилметана в молярном соотношении 1;1 со следующим соотношением компонентов, мас.ч.:Нелетучий растворитель 40-25 Смесь диаминов 60-75 Устойчивость этого отвердителя с высокой .концентрацией ароматического диамина в нелетучем растворителе составляет не менее 6 мес, Пленки, покрытия и герметики, получаемые при отверждении форполимеров с концевыми изоцианатными.группами при комнатной температуре с использованием этого жидкого отвердителя имеют высокую прочность, эластичность и низкое остаточное удлинение. Недостатком такого жидкого отвердителя является его низкая реакционная способность при температуре ниже 0 С, что не позволяет получать пт;енкй, литьевые изделия, покрытия и герметики при температурах ниже 0 С, так как отверждение форполимера этим отвердителем при отрицательной температуре не происходит.Целью изобретения является повышение реакционной способности отверодителя при температуре ниже 0 С,Поставленная цель достигаетсятем, что известный жидкий отвердитель, в качестве смеси ароматическихдиамйнов содержит смесь 3,3 -дихлор4-диаминодифенилметана, 2,4-бисв (2-хлор-аминобензил;2-хлорйнилинаи бис-(3,3-дихлор,4-диаминодифенилметан)-метана в молярном соотношении(1:0,3:0,1 при следующем соотношениикомпонентов, мас.ч.:Смесь ароматическихдиаминов 60-75Нелетучий растворитель 25-40При таком соотнбшении эта смесь"является эвтектическои. При другихсоотношениях диаминов смеси не являются эвтектическими и жидкие" огвердители, содержащие такие смеси диаминов не устойчивы во времени.В качестве нелетучих растворителе/ймогут быть использованы жидкие полиолы и олигоэфиракрилаты с мол. массой 90-2000, например, полиоксипропиленгликоль, три-(оксиэтилен)Ф, Ы -диметакрилат, 1,4-бутандиол, полибутадиендиол и т.д.Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Эвтектическая смесьдиаминов смешивается в полиолом инагревается при температуре 105-110 Сдо растворения эвтектической смесидиаминов в полиоле.Совмещение отвердителя сфорполимером и отверждение проводят какпри комнатной, так и при отрицательной (до -10 С) температурах. Устойчивость предлагаемого жидкого отвердйтеля также как и у известного от,вердителя (2) не менее б мес,П р и м е р 1. Жидкий отвердитель;изготовленный б месяцев назад содержит: .40 мас.ч. полиоксипропиленгликоля (ППГ) и 60 мас,ч.эвтектическойсмеси 3,3 -дихлор,4-диаминодифенилметана, 2,4 бис-хлораминобензил-2-хлоранилина и бис-(3,3)-дихлор4-2 4 -диаминодифенилметан)-мета 1на при мольном соотношении 1:0,3:О,100 мас .ч. форполимера,являющегосяпродуктом взаимодействия политетрагидрофурандиола с,2,4-толуилендиизцианатом (МСО = 5,6), отверждаютпри (-)10 и (+)200 С 24,5 мас,ч.указанного жидкого отвердителя(МСО/КН +ОН = 1/1) в течение 10 чс последующей выдержкой в течение2месяца при -10 С и 14 сут. при +20 Со Свойства пленок и пок рыт и 1 при ведны в таблице.П р и м е р 2, Жидкий отвердитель, изготовленный б месяцев назад,содержит 25 мас,ч. ППГ и 75 мас.ч.5 смеси диаминов, указанной в примере 1.100 мас,ч. форполимера с концевымиизоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают21 мас.ч. этого отвердителя (МСО/МН++ОН = 1/1) также, как в примере 1.Свойства пленок и покрытий приведеныв таблице,П р и м е р 3. Жидкий отвердитель,изготовленный б месяцев назад, со 1 держит 35"мас.ч. полибутадиендиолаи 65 мас,ч. смеси диаминов, указанной в примере 1,100 мас.ч, форполимера с концевыми изоцианатными группами,являющие 20 ся продуктом взаимодействия жидкогополибутадиендиола с толуилендиизоцианатом (ИСО = 3,5 Ъ), отверждают15,5 мас.ч. этого отвердителя(ЙСО/ЙН+ОН = 1/1) также, как в примере 1. Свойства пленок и покрытийприведены в таблице.П р и м е р 5 (контрольный по.выбранному прототипу). Жидкий отвер 40 дитель, изготовленный б месяцев назад, содержит 40 мас.ч. полиоксипропиленгликоля и 60 мас.ч, эвтектичесФкой смеси 3, 3 -дихлор,4-диаминодифенилметана и 3,3 -дихлор,4 -диами-4 нотрифенилметана в мольном соотношении 1;1,100 мас.ч, форполимера с концевыми изоцианатными группамн (ЯСР =5,6),использованного в примере 1, отверждаО ют 30,4 мас.ч. этого отвердителя(НСО/ИН 4 +ОН = 1/1) также, как в примере 1. Пленки и покрытия остаютсялипкими и их свойства не определить.Физико-механические свойства пле-.5 нок и "покрытий","ггойученных при отверждении при (-)10 и (+)20 С приведеныв таблице.768791 Остаточноеудлинение Пример Сопротивление разрыву, кгс/см-10 С +20 С 1 158 2 165 161 420 408 410 392 389 400 8 7 5 8 9 10 8 6 159 401 3 152 158 380 165 4 161 383 5 Не отвержда ется Не отверждаетсяНе отверждается формула изобретения Составитель С. ПуринаРедактор Н. Потапова Техред И.Асталош Корректор В. Бутяга Заказ 7307/63 Тираж 549 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений.и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, как видно из при меров 1-5, использование в качестве смеси ароматических диаминов смеси 3,3 -дихлор,4-диаминодифенилметана, 2,4-бис-(2-хлораминобензил)-2-хлор"1анилина и бис-(3,3 -дихлор,4 -ди аминодифенилметан) -метана при молярном соотношении 1:0,3:0,1 дает воэможность полуЧить устойчивый отвердитель при высокой концентрации его в нелетучем растворителе, такжекак и в известном отверщтеле 2, но в отличие от известного отвердителя предлагаемый жидкий отвердитель обладает высокой реакционной способностью при отрицательныхтемпературах, что позволяет получать пленки, покрытия, литьевые иэделия и герметики даже при температуре (-)10 С, не уступающие по физико-механическим свойствам пленкам, покрытиям, литьевым изделиям и герметикам, отвержденным при +20 С (примеры 1-4). При от".верждении форполимера жидким отвердителем по 2) при температуре ниже ООС не происходит (пример 5) .Каждый иэ составляющих смесь диа минов в отдельности позволяет получить устойчивый Ьтвердитель только при низкой концентрации его в нелетучем растворителе, При отверждении форпрлимеров с концевыми иэоцианатными группами с использованием та ких жидких отвердителей, в которых составляющие смесь диамины взятыв отдельности, получаются пленки, покрытия и герметики с низкими прочностными свойствами даже при овтерждении при комнатной температуре. Зкономический эффект от использования предлагаемого жидкого отвердителя ожидается за счет"сокращения затрат на герметизацию, заливку и емонт оборудования в условиях отриательных темпеРатуР,Жидкий отвердитель для форполкмера с концевыми изоцианатными группами, включающий смесь ароматических диаминов и нелетучий растворитель, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения реакционной способности отвердителя при температуре ниже ООС, в качестве смеси ароматических диаминов он содержит смесьФ3, 3 -дихлор,4 -диаминодифеяилметана, 2, 4-бис- (2-хлораминобензил) -2- -хлоранилина и бис-(3,3 -дихлор,4 диаминодифенилметан) -метана в молярном соотношении 1:0,3:0,1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:. Смесь ароматическихдиаминов . 60-75Нелетучий растворитель 25-40 Источники информации принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 3718624,кл, 260-775, опублик. 03.06,74. 2. Авторское свидетельство СССР Р 615095, кл. С 08 С 18/32, 02.08.76