Способ получения сшитых сополимеров винилацетата

Союз Соевтскии Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТВЛЬСТВУ и 1887579(51) М. Кл. С 08 Г 218/08 Государствеииый комитет СССР ио аслам изобретений и открытий(53) УДК 678744. .422-134.452, .02088.8) Опубликовано 07,12,81. Бюллетень ЙЯ 45 ДатЬ опубликования описания 07.12,81 С.Г.Никитина, М.Э.Розенберг, В.В.Громов, М, ,ПоФтаМь,":В.С.Каменко, Г.В.Хватова, З.В.Кринкина, Ю. .АлекСеев,Л.А.Бугославская, Г,И.Агафонов, М,П.Жуков )и: 3.Г.Королев(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАЦЕТАТА Изобретение относится к способу получения сополимеров винилацетата с другими виниловыми мономерами. Сополимеры, получаемые предлагаемым способом, могут быть использованы в легкой промышленности для химической стабилизации верха обуви.Известен способ получения сополимера винилацетата с эФирами метакриловой кислоты,содержащими эпоксидные группы, который .приобретает после введения аминных отвердителей и последующей термообработки сшитую структуру 11.Сополимеризациюпроводят эмульсионным методом в присутствии радикального инициатора. Однако такой сшитый сополимер непригоден для химической стабилизации верха обуви вследствие токсичности отвердителей,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является известный способ получения сшитых сополимеров винилацетата путем водноэмульсионной сополимеризации винилацетата в присутствии радикального инициатора и эмульгатора при атмосферном давлении и 7010 ф С, который после отверждения путем введения окислов металлов, например цинка или магния, и последующей тер"мообработки приобретает сшитуюструктуру 2).Указанный сополимер является нетоксичным, однако использование егодля химической стабилизации верхаобуви не представляется возможным,так как он не обеспечивает достаточную формоустойчивость в процессеэксплуатации обуви вследствие низкого (до 48) содержания гельфракции.Целью изобретения является получение самоотверждающегося конечногопродукта, пригодного для стабилиза ции верха обуви. Эта цель достигается тем, что вспособе получения сшитых сополимероввинилацетата воднозмульсионной сопо.20 лимеризацией винилацетата ВА) свиниловым сомономером в присутствиирадикального инициатора и эмульгатоора при атмосферном давлении 70+10 Св качестве винилового сомономераприменяют дивиниловый эфир моно-,ди-или триэтиленгликоля.Сополимер получают в виде воднойдисперсии, он имеет содержаниегельфракции 90-98, что и придает ЗО ему достаточнуюжесткость.93 98 12 96,3 14 100 98 96,5 100 13 96 70,0 80 20 30 65,0 67 ПВАЦ по (11 П р и м е р 1, В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, заг" ружают 100 г дистиллированной воды и 5 г эмульгатора - сульфированного оксиэтилированного алкилфенола. Смесь нагревают до 70 С, после чего по дают 0,3 г инициатора - персульфата аммония и предварительно приготовленную смесь из 29,7 г ВА и 0,3 г дивинилового эфира диэтиленгликоля. Тем" пературу при этом понижают до 60 С. 10 Персульфат аммония и смесь мономеров подают тремя равными порциями, При этом каждую последующую порцию загружают после завершения полимеризации предыдущей. Продолжительность полимеризации 4 ч, температура 70+10 С, причем повышение температуры в процессе полимеризации объясняется выделением тепла при реакции.Полученная дисперсия сополимера щ ВА имеет следующие характеристики: содержание сухого остатка 30,5.масс.З, содержание остаточного мономера 0,15 масс.З. Полученный сополимер содержит 0,5 мол.Ф дивинилового эфира диэтиленгликоля.П р и м е р 2. Сополимерную дисперсию получают по примеру 1, но состав мономерной смеси: 1,2 г дивинилового эфира этиленгликоля и 28,8 г ВА. ЗОПолученная дисперсия.сополимера имеет следующие характеристики: содержание сухого остатка 30,2 масс.Ъ: содержание остаточного мономера 0,20 масс.Ъ. Сополимер содержит 35 3,0 мол.й дивинилового эфира этиленагликоля.П р и м е р 3. Сополимерную,дис" персию получают по примеру 1, но состав мономерной смеси 0,9 г дивинилового эфира триэтиленгликоля и 29,1 г ВА.Полученная дисперсия сополимера имеет следующие характеристики: соСополимеры, полученныепо предлагаемому способупо примерам:1 Сополимер винилацетатас 1-хлор-оксипропилакрилатом в соответствиис примером 4 2) 48 держание сухого остатка 31 массЪ содержание остаточного мономера 0,3 масс,%. Сополимер содержит 1,3 мол.В дивинилового эфира триэтиленгликоля.П р и м е р 4 (контрольный). В круглодонную колбу, снабженную обрат" ным холодильником и механической мешалкой, загружают 7 г поливинило- . вого спирта (ПВС) и 90 мл дистиллированной воды. Смесь нагревают при перемешивании до 95-100 С и выдерживают при этой температуре в течение 3-4 ч до полного растворения ПВСо после чего смесь охлаждают до 70 . и в колбу загружают 0,005 г сульфата железа и 0,3 г муравьиной кислоты.оЗатем при 70 С в реакционную смесь подают предварительно приготовленный раствор 10 г 1-хлор-оксипропилакрилата в 90 г ВА и 1,2.мл 30-ного раствора перекиси водорода, Смесь мономеров и перекись водорода подают равными порциями. При этом каждую последующую порцию загружают после завершения полимеризации предыдущей, Продолжительность полимеризации 4 чотемпература 70-75 С После окончания полимеризации в охлажденную до комнатной температуры дисперсию вводят 5 г окиси магния, после чего перемешивание продолжают еще 30 минСодержание сухого остатка 51,5 масс.Ъ, молекулярная масса 35000.Для оценки потребительских свойств сополимеров дисперсию наносюят на синтетическую кожу марки СК(ТУ 17" 21-6-75) (0,7 г на 1 дм) и определяют релаксацию материала госле стандартной вытяжки (усилие составляет 25 от разрывного) в продольном и поперечном направлениях,В таблице приведены результатыуказанных определений и содержаниегель-фракции полученного сополимера Релаксация материала после вытяжки Ъ887579 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 433171, кл. С 08 Г 218/08, 1973.2. Авторское свидетельство СССРР 586183, кл. С 08 Р 218/08, 1976Заказ 10682/4 Тираж 533 ПодписноеВНИИПИ Государственногб комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5. Филиал ППП Патентфф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как следует из приведенных данных,сополимеры, полученные по предлагаемому способу, имеют значительнобольше (в два раза) содержание гельфракции и более высокую водостойкость. Результаты испытаний по эффективности стабилизации верха обувипоказывают, что сополимеры, полученные по предлагаемому способу, позволят устранить усадку материала верхаобуви,в период ее эксплуатации.Образование пространственнойструктуры происходит в процессе синтеза сополимера, поэтому для егоотверждения не требуется введениекаких-либо добавок,Формула изобретения 15Способ получения сшитых сополимеров винилацетата водноэмульсионной сополимеризацией винилацетата с виниловым сомономаром в присутствиирадикального инициатора и эМульгатора при атмосферном давлении и 70+110 фС, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью получения самоотверждающегося конечного продукта, при-,годного для стабилизации верха обуви, в качестве винилового сомономера используют дивиниловый эФир моно-,ди-или триэтиленгликоля.