Способ получения с -с -алкилфенолов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 05,07,79 (21) 2791834/23-04 С 07 С 39/06 С 07 С 37/14 с присоединением заявки Йо 2808063/23-04(23) Приоритет Государственный комитет СССР ло делам изобретений и открытий(088. 8) Дата опубликования описания 2 Ы 181Р.Е.Спивак, Р.Г.Мамедов, А.М.Бахши-заде,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С -С 10 АЛКИЛФЕНОЛОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения Ст-С,10 алкилфенолов, котоРые моГут бйть использованы в качестве антиоксидантовмасел и полимеров.Известен способ получения алкилфенолов путем алкилирования фенола олефином при 70-80 оС и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора катионита модифицированного 1-25 вес. фтористого бора. Выход целевых продуктов 69-87 11.Недостатком способа является использование в качестве модификатора катализатора фтористого бора, что удорожает процесс. вследствие высокой стоимости модификатора. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения С 8 алкилфенолов путем алкилирования фенола олефином при 80-125 С в присутствии в качестве катализатора катионита Ку, модифицированного 6-10 вес. раствором соляной кислоты. Выход целевых продуктов 80-85 Д .Недостаткомспособа является недостаточно высокий выход целевых продуктов (80-85). Цель изобретения - повйшение выхода целевых продуктов,Поставленная цель достигаетсяспособом получения С-С алкилфенолов путем алкилировайия фенола СтС олефинами,при 80-100 С в присут -ствии в качестве катализатора обработанного соляной кислотой сульфокатионита, содержащего хлорид марганца,состава, вес.: Сульфокатионит 99,0 - 99,8 Хлорид марганца 0,2 - 1,0 ОМличительными признаками способа является проведение процесса алкилирования в присутствии сульфокатионита, дополнительно содержащего хлорид марганца, состава, вес,:Сульфокатионит 99,0 - 99,8 Хлорид марганца 0,1 - 1,0 П р и м е р ы 1-3. 100 мл сульфостирольного катионита Кузаливают 25 100 мл водного раствора, содержащего 10 г ЙС и 0,2 г ИпС 1 и оставля ют на 10 ч. Раствор сливают и остав шийся катализатор проьывают дистиллированной водой до исчезновения ионов хлора в промывной воде, затем882995 Образцы Особенностиполучениякатализатора Содержание Мп+ф всульфокатионите,вес. 0,082 0,196 0,384 Содержание МпС 1,вес. 0,2 0,5 1,.0 Температура сушкив токе азота 105 115 120 4,18 3,86 СОЕ 3,24 0,0644 0,0513 0,0783 Индекс ТГА Примечания.СОЕ - статическая обменная емкость по 0,1 М растворуКа ОН, мг-экв/г;ТГА в ,(), мм/мг - отношение индекса высоты пикаТГА (дифференциальной термогравиметрическойкривой к навеске вещества). после воздушной сушки высушивают при 105-120 С в токе азота (образец 1). Аналогично получают образцы катализаторов К в 111 пут обработки КУП р и м е р 4. При взаимодействии 68 г фенола и 32 г гептенана сульфостирольном катионите, содержащем 1 вес. МпС 1, при 80 С получено 97,5 г алкилата состава, г:Возвратные: гептен1,0фенол 37,1моногептилфенолы 58,3 Дигептилфенолы 1,1 Из реакционной смеси отгоняют гептени фенол, остаток 58,5 г содержит по данным хроматографического анализа:П - гептилфенол 36,6 г (63,2) О - гентилфенол 20,8 г (35,0) Дигептилфенолы 1,1 г (1,8) Селективность по моногептилфенолам 98,2. Выход моногептилфенолов от теории 95,2, Конверсия гептена 96,9. П р и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 4 при 90 ОС с применением в качестве катализатора сульфостирольйо 1 о катионита, содержащего 0,5 вес. МпС 1. Получено 98,6 г алкилата состава, в г:Возвратные: гептен2,0Фенол 39,3моногептилфенолы 54,2 Дигептилфенолы 3,2 раствором МпС 1 в количестве 0,5 и0,1 соответственно.Результаты процесса представлены, в таблице. Состав выделенной алкилфенольнойфракции 56,1 г:П-гептилфенол 28 г (50,0)О-гептилфенол 25 г (44,4) ,Ц) Дигептилфенолы 3,1 г (5,67Конверсия,гептена93,4. Селективность по моногептилфенолам 94,4.Выход моногептилфенолов от теории88)1.4 П р и м е р б. Процесс проводяткак описано в примере 4, при 90 С сприменением сульфостирольного катионита, содержащего 0,2 вес. МпС 1.Получено 98,4 г алкилата состава, г;Возвратные; гептен2фенол 39,3 Состав выделенной алкилфенольнойфракции (55,9 г);П-гептилфенол 25,4 г (45,5) О-гептилфенол 28,2 г (50,5) Дигептилфенолы .2,3 г (4,0) Конверсия гептена93,7. Селективность по моноалкилфенолам 96,0.Выход моногептилфенолов от теории 60 89,0,П р и м е р 7. При взаимодействии 57,3 г фенола с 42,7 г фракции сС-олефинов Ср-С 1 р (состав Фракции: С 8-2, С 10 -98) при температуре 100 С б 5 на сульфостирольном катионите, содер882995 20 формула изобретения Составитель А.ЕвстигнеевРедактор В.Данко Техред И.Гайду Корректор Н. Стец Заказ 10110/29 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5-олефинов СВС 3,0Фенол 30,0Качественный состав выделенной алкилфенольной фракции (65,4 г):П-децилфенолы (33,9 г 51,9)О-децилфенолы (28,8 г 44,0)Дидецилфенолы 1,4 г (2,1)П-октилфенолы 0,7 г (1,1) (0О-октилфенолы 0,6 г (0,9)Конверсия фракции -олефинов С 9- С 92,7. Селективность по моноалкилфенолам 97,9. Выход моноалкилфенолов от теории 90,8.Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет повысить выход целевых продуктов до 88,1 - 95,8. Способ получения С т - Ср алкилфенолов путем алкилирования фенола С 7-Со олефинами при температуре 80- 100 С в присутствии в качестве катализатора обработанной соляной кислотой сульфокатионита, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью:повышения выхода целевых продуктов, про" цесс ведут в присутствии сульфокатионита, дополнительно содержащего хло" рид марганца, состава, вес.:Сульфокатионит 99,0 - 99,8 Хлорид марганца 0,2 - 1, 0 Источники информации,принятые вб внимание при экспертизе 1 Г 1. Авторское свидетельство СССР Р 326971, кл. В 01 Х 31/08, 01,07,70.2. Щеголь Ш.Си др. Использование диизобутилена, выработанного из отходящих продуктов производства изобутилена, в синтезе и-трет-октил фенола. - Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-реф. сб. 1973, 9 10, с. 41-44 (прототип).