Способ получения фенолалкидных и фенолмасляных смол

М 86976 Класс 22 Ь, 1 вй описдние изоБреткний К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Л, И, Баранов, А, А. Благонравова, Е. Н. Элькинд, Е, Н. Перцова и Т. В, КувичинскаяСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАЛКИДНЬ 1 Х И ФЕНОЛМАСЛЯНЫХ СМОЛЗаявлено 30 ноября 1949 г. за Мз 408018 в Гостехнику СССР Оиубликовано в Бюллетене изобретений М 1 О за 1980 г.Известно применение бутанолизированного тетраметилолдиоксидифенилпропана в масляных лаках. Однако при этом используют неполный бутиловый эфир тетраметилолдифенилолпрспана.Предложен способ получения фенолалкидных и фенолмасляных лаковых смол путем горячего растворения в высыхающем или полувысыхаощем масле или в алкидной смоле продуктов, получаемых при этернфнкации те 1 раметилолдиоксидифенилпропана бутиловым, амиловым, гексилсвым и октиловым спиртами.Отличием предложенного способа является тс, что растворы высыхающих алкидных смол или высыхающих или полувысыхающих масел в ксилоле смешивают с ксилольными растворами полных эфиров метилольных производных дифенилолпропана и бутилового, амилового, гексилового или октилового спиртов при температуре 125 - 150" С. При этом в качестве исходных продуктсв используют эфиры, содержащие не менее 40" алкоксильных групп, и полученные известными способами алкидные смолы,Получаемые на основе предлагаемого способа покрытия горячей сушки обладают высокой эластичностью и твердостью, стойки к дей. ствию 10,4-ных растворов щелочей и минеральных кислот, а также к действию органических кислот. На основе тетрабутоксипродуктов и тунговсто масла получают покрытия холодной сушки,Пример:А. Получение моно-, ди-, три- и тетраметилолдифенилолпропанов 1 в дальнейшем для сокращения назвапы метилольные производные) путем обработки дифенилолпропана формалином в разньх соотношениях в присутствии катализатора.В коел из нержавеющей стали, снабженный мешалкой,и обратным холодильниками и термометром, загружают 280 тсг форма М 86976лина, Пускают мешалку и при температуре 20 С медленно в течениеодного часа загружают 160 кг дифенилолпропана, Затем смесь охлаждают до температуры 17 - 18 С и при этой температуре начинают прибавлять 170 кг едкого натра: Его вводят медленно, в течение 8 часов,поддерживая температуру на уровне 25+ 2 С. Цвет смеси постепеннопереходит из слабо-"желтого в темно-красный. По окончании подачиедкого патра ведут:конденсацию в продолжении 12 часов при температуре 20 С, а затем массу выдерживают в течение 10 дней для окончательного созревания. После этого щелочной раствор нейтрализуют50/,-ной серной кислотой до слабо-кислой реакции (рН = 6,3 - 6,7).К концу подкисления, т, е, в момент нейтрализации, выпадают кристаллы тетраметилолдифенилолпропана. Водный слой отделяют от кристаллов, последние тщательно промывают водой и подвергают сушкев тоннельных сушилках при температуре 75 - 80 С. Температура плавления полученного тетраметилолдифенилолпропана 125 - 130" С.ФДля получения моно-, ди- и триметилольных производных дифенилолпрспана применяют вышеописанную технологию, причем количество формалина и щелочи соответственно уменьшают. Монометилолдифенилолпропан, ди метил олдифенилолпропан и триметилолдифенилолпропан представляют собою высоковязские жидкости, растворяющиеся.в спиртах и нерастворяющиеся в ароматических углеводородах, Кристаллический тетраметилолдифенилолпропан растворяется в тех жерастворителях.Б. Эфиризация одноатомным спиртом (бутиловым, амиловым, гексиловым, октиловым и др.), или смесями этих спиртов метилольныхпроизводных до получения моно-, ди-, три- или тетраэфиров перечисленных спиртов.В котел из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, прямымхолодильником и термометром, загружают 10 кг бутанола, Включаютсбогрев и мешалку и медленно в течение одного часа небольшими порциями вводят 10 кг кристаллического тетраметилолдифенилолпропана,.полученного, как описано выше.При температуре 80 - 90 С тетраметилолдифенилолпропан растворяется в бутаноле. После этого медленно, в течение около 40 часов доводят температуру до 150 в 1 С, За это время медленно отгоняют образующуюся реакционную воду вместе со свободным бутанолом,.2 - 3 раза добавляют по 3 кг бутанола. В конце эфиризации остатокбутанола полностью отгоняют сначала при обычном давлении при температуре до 150 - 160 С, а затем под вакуумом при температуре 75 - .115 С, Бутанол, отогнанный и содержащий до Зо, и более воды, используют снова. Тетрабутоксипродукт подвергают анализу на содержаниебутоксильных групп и, кроме того, определяют вязкость, сухой остатоки растворимость. Выход продукта равен 90 - 96 О 4 от теоретическогосчитая на тетраметилолдифенилолпропан.Полученный тетрабутоксипродукт представляет собой темно-красную вязкую смолу.Аналогичным путем получают монобутоксипродукт, а также дни трибутоксипродукты, причем для их изготовления расходуют соответственно меньшие количества бутанола.Эти продукты представляют собой также высоковязкие смолы, растворяющиеся в ароматических углеводородах.В. Соконденсация (совмещение) продуктов, полученных в предыдущей стадии с алкидными смолами или с маслами в разных соотношениях, например, 1: 1, 1: 4, 4: 1, 2; 3 и т. д,86976- 3 -В котел из нержавеющей стали, снабженный мешалкой и термометром, загружают соответственно моно-, ди-, три- или тетрабутоксипродукты и алкидную смолу с низким гидроксильным числом порядка 70 - 90 или высыхающее (а также полувысыющее) масло в соотношениях 1.1, 1:4, 4; 1, 2: 3 и т. д. Затем температуру постепенно поднимают до 125 С и массу выдерживают при этой температуре в продолжении 20 - 30 мин.Проба на стекле должна оставаться совершенно прозрачной и после охлаждения. Готовый продукт сливается в горячем виде в тару.Предмет изобретения1. Способ получения фенолалкидныхи фенолмасляных смол, о т л ич а ю щи й ся тем, что раствсры высыхающих алкидных смол или высыхающих, или полувысыхающих масел в ксилоле смешивают с ксилольными растворами полных эфиров метилольных производных дифенилолпропана и бутилового, амилового, гексилового или октилового спиртов при температуре 125 - 150 С.2. Способ по п. 1, отл ич ающийс я тем, что в качестве исходных продуктов используют эфиры, содержащие не менее 40% алкоксильных групп, и полученные известными способами алкидные смолы,Редактор Т, Н. Казанская Техред А. А, Кудрявицкая Корректор Р. Т. КелембетГ 1 одп и печ, 1711 - б 4 г. Формат бум. 70 Х 08/и Объем 0,2 б изд. л.Заказ 0154/8 Тираж 200 Цена о коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, проезд Серова, дом 4Типография, пр, Сапунова, 2