Способ получения сополимеров метилметакрилата

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 090779 (21) 2793140/23-05 с присоединением заявки Мф С 08 Г 220/14 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий.М. Махкамов .П. Лебедева В.И. Соболев,А.А. Стоцкий,им. В,И. Никитина и Ленингр о Красного Знамени институт енности им. С.М. Кирова ститут химидена Трудовлегкой промышл 1) Заявите СОВ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА 5 48 ч с добкислоты илПолучаесодержащиенедостаточстойкостью.Наиболее близким по техническойности и достигаемому результатупрецлагаемому является способ полуния сополимеров ММА путем раднкальй сополимеризации ММА с азотсодержащим соединением, в котором с цельюповышения теплостойкости получаемыхсополимеров винильные мономеры сополимериэуют с тримером толуилендиизоцианата в присутствии каталитическихколичеств 1,4-диазобицикло,2,2-октана в растворе 3.Получаемые по данному спосодержащие сополимеры обладататочно высокой теплостойкостакже низкой устойчивостью кУф-света,Цель изобретения - повышение светостойкости и теплостойкости азотсодержащих сополимеров ММА.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения сополимеров ММА путем радикальной сополимериэации ММА с азотсодержащим соесущкчено 10 1 13. т собу азотют недостью, адействию акже сх сопоющийсятермнильнынитрилствииекисиес.ч,сте азотММА аключа лучени лью и полим лимер лоты циато честв ров, в эуют с прису а - пе 0,15Изобретение относится к синтезусополимеров, конкретно метилметакрилата с азотсодержащими соединениями,и может быть использовано в промышленности пластических масс при производстве органического стекла идругих иэделий на основе сополимеровметилметакрилата (ММА),Известен способ получения азотсодержащих сополимеров на основе ММА,применяемых для различных целей,заключающийся в том, что винильныемономеры сополимеризуют с 2,4-толу-иленизоцианатом в присутствии анионного катализатора в количестве 0,050,65 вес.ч. при 25 С в течение 75 чПолучаемые по данному способу азосодержащие сополимеры не обладаютдостаточно высокой свето- и теплостойкостью. пособ получения лимеров на основе в том, что с цепластических сое мономеры сопоом акриловой кисрадикального инибензоила в колири 40 оС в течение 30 авлением до 5 малеиновой и малеинового ангидрида Г 2; мые по этому способу азотсополимеры также обладают но высокой свето- и тепло854938 Теплостойкость Светостойкость Температура обработки,фС Удельная вязкость Сохранение массы,Продолжительность облучения,ч Продолжитель- ность обработки, ч Сохранениеот исходнойвеличины,до облучения после облу- чения Продукт Сополимер на основе полиметилметакрилата с поливинил- этинилтриметилпи- перидолом 2,1 1,26 60,1 10 84,6 250 Сополимер на основе полиметилметакрилата с поливиниловым эфиром 4,4-динитровалериановойкислоты 80,9 250(поли-ВЭВ), взятого в количестве 0,1 моль на 1 моль метакрилата динением в качестве аэотсодержащего соединения используют виниловый эфир 4,4-динитровалериановой кислоты в количестве 0,1-0,15 моль на 1 моль ММА.Виниловый эфир 4,4-динитровалериановой кислоты ВЭВ имеет следующую фор- мулу ыо, ОгСН - С - бН - ,бН - СМог о - бк=бнО Азотсодержащее соединение ВЭВ является доступным мономером, еголегко получить реакцией винилирования динитровалериановой кислоты. Кро ме того, ВЭВ обладает светостабилизирующими свойствами. Строение ВЭВ подтверждено ИК-спектром и элементным анализом. Использование ВЭВ расширяет ассортимент сополимеров на ос- щ нове ММА и придает им повышенную свето- и теплостойкость.0,1-0,15 моль ВЭВ сополимеризуется с 1 моль ММА в условиях полимеризации ЯМА, т.е. процесс проводят в блоке в присутствии каталитических количеств динитрилазодиизомасляной кислоты (ДИЙИИЗ).П р и м е р 1. В 1 вес.ч.(1 моль) ММА растворяют 0,24 вес.ч., (0,1 моль) ВЭВ и добавляют ДИНИИЗа 3 в количестве 0,04 вес.ч. (1 от общего веса мономеров) Сополимеризацию ведут в запаянной стеклянной ампуле при 75 С в течение 3-х ч, Полученный сополимер представляет собой 35 стеклообразную массу. Его экстрагируют ацетоном для удаления гомополимеров и не вступивших в реакцию мономеров, а затем растворяют в бензоле и осаждают двухкратным объемом петролейного эфира фракции 35-50 С, отфильтровывают, промывают эфиром и сушат на воздухе. Выход сополимера, 45, содержание азота 0,7, удельная вязкость в бензоле при 25 С 0,12.П р и м е р 2. В 1 вес.ч. (1 моль ММА растворяют 0,296 г (0,15 моль) ВЭВ и 0,04 вес.ч. ДИНИИЗа. Далееаналогично примеру 1. Выход сополимера 48, содержание азота 0,78, удельная вязкость в бензоле 0,11 при 25 С. Строение сополимеров подтверждено ИК-спектрами и элементным анализом. Полученные сополимеры на основе ММА и ВЭВ обладают повышенной термической устойчивостью. Об этом свидетельствуют. экспериментальные данные о сохранении массы образцами сополимера, полученного в указанных условиях по сравнению с известным. При нагревании на воздухе при 250 С в тече-. ние 1 ч сополимер тримера толуилендйизоцианата с ММА сохраняет всего 65,8 первоначальной массы, тогда как сополимер, полученный по примеру 2-80,1.П р и м е р 3По 0,1 г сополимеров ММА с ВЭВ, полученных в условиях примера 1 и 2, и с известным, полученным в условиях примера 1, измельчают в порошок и рассыпают тонким слоем размером 4 х 4 см, а затем подвергают Уф-облучению под лампой ПРКв течение 10 ч.Изменение удельных вязкостей сополимеров на основе ММА до и после облучения приведены в таблице. 10 0,12 0,08 83,3854938 Продолжение таблицы Теплостойкость Продукт Температура обработки, О( Продолжительностьобработки, ч Сохранение массы,Сополимер на полиметилмет та с поли-ВЭ того в колич 0,15 моль на 1 моль метил рилата основе акрила- В, вэяествеетак,4 1 0,09 2 О Сополимер наве полиметилмакрилата с тром толуиленцианатом, взв количествена 1 моль меакрилата осноет- име- ииэотого1 мольилмет-. 9 10 0,13 0,06 0 м, о т л и ч а юцелью повышееплостойкости азотсодержазуют виниловый ановой кислоты моль на 1 моль Формула изобретения Способ тилметакр полимериэ олучения сополимеров меата путем радикальной сони метилметакрилата с азо Составитель В. Моисеенкоедактор М. Дылын Техред С.Мигунова Корректор Е. Рошк Тираж 530 арственного комитет зобретений и открыт -35, РауШская наб.,6816/33 ВНИИПИ Госу по делам 13035, Москва, одписн к лиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно иэ таблицы, полученные ,сополимеры значительно .превосходят известные по стойкости к фотоокислительной деструкции.Использование предлагаемого.способа по сравнению с известными позволяет получить сополимеры более стой кие к действию температуры и ультрафиолетового света, увеличить срок службы иэделий на основе этих сополимеров. содержащим соединениещ и й с я тем, что, сния светостойкости и тсополимера, в качествещего соединения испольэфир 4,4-динитровалерив количестве 0,1-0,15метилметакрилата.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 300479, кл. С 08 Г 226/00, 1969.2. Патент ФРГ 9 919140,кл. 39 в 22/ОО, опублик. 1970.3, Авторское свидетельство СССР9 467910, кл. С 08 6 18/04, 1973